第四周期遷移金属を触媒とするアルキンの環化異性化反応の開発

第四周期过渡金属催化炔烃环化异构化反应研究进展

基本信息

批准号：
06F06078
负责人：
岡本専太郎
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kanagawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では,金属触媒反応でのみ達成されるアルキンの環化三量化反応による置換ベンゼン類の合成法をターゲットとし,従来法に比べ環境負荷・コスト・簡便性の点を大幅に改善する新規手法を開発した。1.2-イミノメチルピリジン/CoCl_2-6H_2O/Zn触媒へのAg0Tf添加による反応加速と基質適応範囲の拡大:2-イミノメチルピリジン/CoCl_2-6H_20/Zn触媒系に,銀塩,特にAgOTfを触媒量加える事で,触媒活性が大幅に向上し,この触媒系の制限を解決し,より広い範囲の基質の利用を可能にした。この反応を確立し報告した。2.コバルト触媒環化付加による2,2'-ビピリジンの合成法の開発:ビピリジン,特に2,2'-ビピリジンは,生物活性物質の部分構造としてのみならず,金属錯体の配位子,近年とりわけ光官能性金属錯体の配位子として注目される。本研究では,我々が開発したニトリルとアルキンの共環化付加反応触媒を用いて,3つのルートで2,2'-ビピリヂンの合成を検討した。これらのdppe/CoCl_2-6H_2O/Zn触媒反応は,容易に進行し,しかも可能な位置異性体の内で,目的の2,2'型のみが得られる事を明らかにし、報告した。3.ニッケル触媒によるシクロオクタテトラエンの合成:NiCl_2-6H_2O/Zn触媒系がジインを環化二量化し対応するシクロオクタテトラエンを与える事を見いだした。さらに、この反応に適したイオン性液体に可溶な配位子を設計合成し、効率の高い反応として確立した。

在这项研究中，我们瞄准了一种通过炔烃环化和三聚反应合成取代苯的方法，这种方法只能通过金属催化反应来实现，并开发出一种与传统方法相比显着改善环境影响、成本和简单性的新方法。开发的方法。 1.2-亚氨基甲基吡啶/CoCl_2-6H_2O/Zn催化剂中添加Ag0Tf加速反应并扩大底物应用范围：在2-亚氨基甲基吡啶/CoCl_2-6H_20/Zn催化剂体系中添加催化量的银盐，特别是AgOTf结果，催化活性大大提高，解决了该催化体系的局限性，使底物的利用范围更广。该反应被建立并报道。 2. 钴催化环加成合成2,2'-联吡啶的方法开发：联吡啶，特别是2,2'-联吡啶不仅用作生物活性物质的部分结构，而且还用作金属的配体特别是近年来，它作为光功能金属配合物的配体而受到关注。在这项研究中，我们研究了使用我们开发的腈和炔的共环加成催化剂的三种路线合成2,2'-联吡啶。据报道，这些dppe/CoCl_2-6H_2O/Zn催化反应很容易进行，并且在可能的位置异构体中，仅获得了所需的2,2'型。 3.镍催化剂合成环辛四烯：发现NiCl_2-6H_2O/Zn催化剂体系将二炔环化二聚生成相应的环辛四烯。此外，我们设计并合成了适合该反应的离子液体可溶性配体，并将其确定为高效反应。

项目成果

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专利数量（0）

Synthesis of Substituted 2,2'-Bipyridines by Cobalt-Catalyzed Cycloaddition Reactions of Nitriles and 1,6-Diynes with Exclusive Regioselectivity

钴催化腈和 1,6-二炔的环加成反应合成取代的 2,2-联吡啶，具有独特的区域选择性

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Taichi Ito;Avijit Goswami;Kazuhiko Ohtaki;Kouki Kase;Sentaro Okamoto
通讯作者：
Sentaro Okamoto

Synthesis of Substituted 2,2'-Bipyridines by Cobalt-Catalyzed Cycloaddition Reactions of Nitriles and α,ω-Diynes with Exclusive Regioselectivity

钴催化腈与 α,ω-二炔的环加成反应合成取代的 2,2-联吡啶，具有独特的区域选择性

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Avijit Goswami;Kazuhiko Ohtaki;Kouki Kase;Sentaro Okamoto
通讯作者：
Sentaro Okamoto

アルキンおよびアルキン/ニトリルの環化付加における配位子/塩化コバルト/亜鉛触媒系の反応性と位置選択性

配体/氯化钴/锌催化剂体系在炔烃和炔烃/腈环加成反应中的反应活性和区域选择性

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kouki Kase;Avijit Goswami;Kazuhiko Ohtaki;Emi Tanabe;Naoko Saino;Sentaro Okamoto;Avijit Goswami・伊藤太一・岡本専太郎;伊藤太一・Goswami Avijit・岡本専太郎
通讯作者：
伊藤太一・Goswami Avijit・岡本専太郎

Ni触媒によるジインの選択的二量化:シクロオクタテトラエンの合成

Ni催化二炔的选择性二聚：环辛四烯的合成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kouki Kase;Avijit Goswami;Kazuhiko Ohtaki;Emi Tanabe;Naoko Saino;Sentaro Okamoto;Avijit Goswami・伊藤太一・岡本専太郎
通讯作者：
Avijit Goswami・伊藤太一・岡本専太郎

アルキン環化三量化による多様な重合性化合物(モノマー)の迅速合成

炔环化三聚快速合成各种可聚合化合物（单体）

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Taichi Ito;Avijit Goswami;Kazuhiko Ohtaki;Kouki Kase;Sentaro Okamoto;渡邊淳一・Avijit Goswami・岡本専太郎
通讯作者：
渡邊淳一・Avijit Goswami・岡本専太郎