第四周期遷移金属を触媒とするアルキンの環化異性化反応の開発

第四周期过渡金属催化炔烃环化异构化反应研究进展

• 批准号: 06F06078
• 负责人: 岡本 専太郎
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Kanagawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06F06078/
• 关键词: アルキン環化付加; 触媒; コバルト; 置換ベンゼン; 置換ピリジン; 2,2'-ビピリヂン

本研究では,金属触媒反応でのみ達成されるアルキンの環化三量化反応による置換ベンゼン類の合成法をターゲットとし,従来法に比べ環境負荷・コスト・簡便性の点を大幅に改善する新規手法を開発した。1.2-イミノメチルピリジン/CoCl_2-6H_2O/Zn触媒へのAg0Tf添加による反応加速と基質適応範囲の拡大:2-イミノメチルピリジン/CoCl_2-6H_20/Zn触媒系に,銀塩,特にAgOTfを触媒量加える事で,触媒活性が大幅に向上し,この触媒系の制限を解決し,より広い範囲の基質の利用を可能にした。この反応を確立し報告した。2.コバルト触媒環化付加による2,2'-ビピリジンの合成法の開発:ビピリジン,特に2,2'-ビピリジンは,生物活性物質の部分構造としてのみならず,金属錯体の配位子,近年とりわけ光官能性金属錯体の配位子として注目される。本研究では,我々が開発したニトリルとアルキンの共環化付加反応触媒を用いて,3つのルートで2,2'-ビピリヂンの合成を検討した。これらのdppe/CoCl_2-6H_2O/Zn触媒反応は,容易に進行し,しかも可能な位置異性体の内で,目的の2,2'型のみが得られる事を明らかにし、報告した。3.ニッケル触媒によるシクロオクタテトラエンの合成:NiCl_2-6H_2O/Zn触媒系がジインを環化二量化し対応するシクロオクタテトラエンを与える事を見いだした。さらに、この反応に適したイオン性液体に可溶な配位子を設計合成し、効率の高い反応として確立した。

在这项研究中，我们开发了一种新方法，该方法与常规方法相比显着改善了环境负担，成本和便利性，以通过环化碱的环化来构成取代苯，只能通过金属催化反应来实现。 1.2-Iminomethylpyridine/CoCl_2-6H_2O/Zn catalysts accelerated reaction and expanded substrate adaptation range: Adding a catalyst amount of silver salts, especially AgOTf, to the 2-Iminomethylpyridine/CoCl_2-6H_20/Zn catalyst system significantly improves the catalytic activity, solving the limitations of this catalyst system,启用更广泛的基材。建立并报告了这一反应。 2。通过钴催化环化的2,2'-二吡啶的合成方法开发：双吡啶，尤其是2,2'-二吡啶，不仅吸引了关注生物活性物质的部分结构，而且还引起了金属复合物的配体的部分结构，近年来，尤其是作为光照射金属络合物的配体。在这项研究中，我们使用硝酸和炔烃的共环化添加反应催化剂通过三个途径研究了2,2'-双吡啶的合成。已经揭示并报道了这些DPPE/COCL_2-6H_2O/Zn催化易于进行，并且可能的区域异构体可以获得所需的2,2'形式。 3。镍催化的环粒烯烯合成：我们发现NICL_2-6H_2O/Zn催化剂系统环绕二聚体二聚体以给出相应的环粒子。此外，设计和合成了适合该反应的离子液体中的配体，并将其确定为高效反应。

项目成果

Synthesis of Substituted 2,2'-Bipyridines by Cobalt-Catalyzed Cycloaddition Reactions of Nitriles and 1,6-Diynes with Exclusive Regioselectivity

钴催化腈和 1,6-二炔的环加成反应合成取代的 2,2-联吡啶，具有独特的区域选择性

• 发表时间: 2008
• 作者: Taichi Ito;Avijit Goswami;Kazuhiko Ohtaki;Kouki Kase;Sentaro Okamoto
• 通讯作者: Sentaro Okamoto

Synthesis of Substituted 2,2'-Bipyridines by Cobalt-Catalyzed Cycloaddition Reactions of Nitriles and α,ω-Diynes with Exclusive Regioselectivity

钴催化腈与 α,ω-二炔的环加成反应合成取代的 2,2-联吡啶，具有独特的区域选择性

• 发表时间: 2007
• 作者: Avijit Goswami;Kazuhiko Ohtaki;Kouki Kase;Sentaro Okamoto
• 通讯作者: Sentaro Okamoto

アルキンおよびアルキン/ニトリルの環化付加における配位子/塩化コバルト/亜鉛触媒系の反応性と位置選択性

配体/氯化钴/锌催化剂体系在炔烃和炔烃/腈环加成反应中的反应活性和区域选择性

• 发表时间: 2008
• 作者: Kouki Kase;Avijit Goswami;Kazuhiko Ohtaki;Emi Tanabe;Naoko Saino;Sentaro Okamoto;Avijit Goswami・伊藤太一・岡本専太郎;伊藤太一・Goswami Avijit・岡本専太郎
• 通讯作者: 伊藤太一・Goswami Avijit・岡本専太郎

Ni触媒によるジインの選択的二量化:シクロオクタテトラエンの合成

Ni催化二炔的选择性二聚：环辛四烯的合成

• 发表时间: 2008
• 作者: Kouki Kase;Avijit Goswami;Kazuhiko Ohtaki;Emi Tanabe;Naoko Saino;Sentaro Okamoto;Avijit Goswami・伊藤太一・岡本専太郎
• 通讯作者: Avijit Goswami・伊藤太一・岡本専太郎

アルキン環化三量化による多様な重合性化合物(モノマー)の迅速合成

炔环化三聚快速合成各种可聚合化合物（单体）

• 发表时间: 2008
• 作者: Taichi Ito;Avijit Goswami;Kazuhiko Ohtaki;Kouki Kase;Sentaro Okamoto;渡邊淳一・Avijit Goswami・岡本専太郎
• 通讯作者: 渡邊淳一・Avijit Goswami・岡本専太郎