スズの3重結合化合物スタンナアセチレンおよびスタンナニトリルの合成と性質

三键锡化合物锡乙炔和锡腈的合成及性能

• 批准号: 17750028
• 负责人: 瀬高 渉
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750028/
• 关键词: スタンナアセチレン; 有機スズ化合物; 高周期14族元素; スタンナニトリル; 有機ケイ素化学; 速度論的安定化; 分子内電荷移動蛍光; 高周期典型元素; 測度論的安定化

昨年度は,アセチレンのスズ類縁体であるジスタンナアセチレンの合成研究途上,新規なスタンニレン(1;R-Sn-Si(t-Bu)_3)およびスズラジカル(2;R-Sn-(SiMe(t-Bu)_2)_2)の合成に成功した.これらの化合物は合成例も少なく,これらの構造について実験および理論の両面から研究を進めることが重要である.そこで,今年度は主に理論計算による構造の解明を計画していた.Gaussian O3プログラムを利用して,化合物1および2の最安定構造を計算した(B3LYP/3-21G*レベル).その結果,スタンニレン1の構造においては,Sn-Si結合の異常な伸長が再現され,Sn-Siσ結合からベンゼン環のπ*軌道との共役によることが示された.スズラジカル2の構造については,可視領域の電子スペクトルにおける2つの吸収体が,420nmはHOMO(σ(Sn-Si))-SOMO(5p)遷移,および530nmは,SOMO(5p)-LUMO(σ^*)遷移であると帰属することができた.また,これらの化合物は,以前我々が合成したスタンニレン(W. Setaka, et al., Organometallics,20,4460-4462(2001))の類縁体であり,その性質を系統的に比較することが可能になった.本研究はこれで最終年度終了となるが,以下の成果が得られた.第一に,スタンナアセチレンの合成反応において,置換基の嵩高さに依存して寿命が変化し,また異なる捕捉生成物を与えることが示された.第二に,新規なスタンニレンおよびスズラジカルの合成に成功し,その性質を系統的に明らかにすることができた.この他、高周期14族元素の性質を解明する関連分野の研究として、シリル基が置換したπ電子系化合物の合成・構造研究を、専門誌上において3報研究成果を発表した。

去年，在乙二醇的合成过程中，我们成功合成了新的stannylene（1; r-Sn-Si（t-bu）_3）和锡自由基（2; r-sn-（sime（t-bu）_2）_2）。这些化合物的例子很少，重要的是要对这些结构进行实验和理论研究。因此，今年我们计划主要通过理论计算来阐明结构。使用O3程序的高斯，计算了化合物1和2的最稳定结构（B3LYP/3-21G*级别）。结果表明，SN-SI键的异常延伸在Stannylene 1的结构中重现，并且SN-SIσ键与苯环的π*轨道的结合。对于锡自由基2的结构，可以将电子光谱可见区域的两个吸收器分配给420 nm，而SOMO（5p）-lumo（σ^*）在530 nm处分配。这些化合物也曾先前由Stannylene合成（W. Setaka等人。它是有机金属的类似物，20,4460-4462（2001）），可以系统地比较其特性。这是最后一年的结论，但在最后一年中得出了以下结果。取代基并提供了不同的捕获产物。第二，新型stannylene和Tin自由基的合成成功合成，并且可以系统地揭示其特性。此外，作为一项相关的现场研究，以阐明高周期组14个元素的特性，在专业杂志上发表了三项研究结果。

项目成果

Synthesis and structure of phenylene-bridged polysilaalkane macrocage as molecular top

分子顶部亚苯基桥聚硅烷大笼的合成与结构

• 发表时间: 2007
• 作者: Y.Iiduka;O.Ikenaga;A.Sakuraba;T.Wakahara;T.Tsuchiya;他4名;V.Ya.Lee;Masaaki Nakamoto;Wataru Setaka;Son. Thanh Phan;Haruki Ishikawa;Wataru Setaka;Wataru Setaka;Wataru Setaka;Haruki Ishikawa;Wataru Setaka
• 通讯作者: Wataru Setaka

Phenylene-bridged Polysilaalkane Macrocycles as Framed Molecular Rotor

亚苯基桥联聚硅烷大环化合物作为框架分子转子

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chemistry Letters 35
• 作者: Y.Iiduka;O.Ikenaga;A.Sakuraba;T.Wakahara;T.Tsuchiya;他4名;V.Ya.Lee;Masaaki Nakamoto;Wataru Setaka;Son. Thanh Phan;Haruki Ishikawa;Wataru Setaka
• 通讯作者: Wataru Setaka

Direct observation of the solvent reorientation dynamics in the twisted intramolecular charge-transfer process of cyanophenyldisilane-water cluster by transient infrared spectroscopy

瞬态红外光谱直接观察氰基苯基二硅烷-水簇分子内扭曲电荷转移过程中的溶剂重新取向动力学

• 发表时间: 2007
• 期刊: Phys. Chem. Chem. Phys. 9
• 作者: Y.Iiduka;O.Ikenaga;A.Sakuraba;T.Wakahara;T.Tsuchiya;他4名;V.Ya.Lee;Masaaki Nakamoto;Wataru Setaka;Son. Thanh Phan;Haruki Ishikawa
• 通讯作者: Haruki Ishikawa

A Molecular Gyroscope Having Phenylene Rotator Encased in Three -Spoke Silicon-Based Stator

亚苯基转子封装在三辐硅基定子中的分子陀螺仪

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chem. Lett. 36
• 作者: Y.Iiduka;O.Ikenaga;A.Sakuraba;T.Wakahara;T.Tsuchiya;他4名;V.Ya.Lee;Masaaki Nakamoto;Wataru Setaka
• 通讯作者: Wataru Setaka

Intramolecular Charge-Transfer Fluorescence of 1-Phenylbicyclo[2.2.2]octasilane

1-苯基双环[2.2.2]辛硅烷的分子内电荷转移荧光

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemical Communications 2005
• 作者: Y.Iiduka;O.Ikenaga;A.Sakuraba;T.Wakahara;T.Tsuchiya;他4名;V.Ya.Lee;Masaaki Nakamoto;Wataru Setaka;Son. Thanh Phan;Haruki Ishikawa;Wataru Setaka;Wataru Setaka;Wataru Setaka
• 通讯作者: Wataru Setaka