スズの3重結合化合物スタンナアセチレンおよびスタンナニトリルの合成と性質

三键锡化合物锡乙炔和锡腈的合成及性能

• 批准号: 17750028
• 负责人: 瀬高 渉
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750028/
• 关键词: スタンナアセチレン; 有機スズ化合物; 高周期14族元素; スタンナニトリル; 有機ケイ素化学; 速度論的安定化; 分子内電荷移動蛍光; 高周期典型元素; 測度論的安定化

昨年度は,アセチレンのスズ類縁体であるジスタンナアセチレンの合成研究途上,新規なスタンニレン(1;R-Sn-Si(t-Bu)_3)およびスズラジカル(2;R-Sn-(SiMe(t-Bu)_2)_2)の合成に成功した.これらの化合物は合成例も少なく,これらの構造について実験および理論の両面から研究を進めることが重要である.そこで,今年度は主に理論計算による構造の解明を計画していた.Gaussian O3プログラムを利用して,化合物1および2の最安定構造を計算した(B3LYP/3-21G*レベル).その結果,スタンニレン1の構造においては,Sn-Si結合の異常な伸長が再現され,Sn-Siσ結合からベンゼン環のπ*軌道との共役によることが示された.スズラジカル2の構造については,可視領域の電子スペクトルにおける2つの吸収体が,420nmはHOMO(σ(Sn-Si))-SOMO(5p)遷移,および530nmは,SOMO(5p)-LUMO(σ^*)遷移であると帰属することができた.また,これらの化合物は,以前我々が合成したスタンニレン(W. Setaka, et al., Organometallics,20,4460-4462(2001))の類縁体であり,その性質を系統的に比較することが可能になった.本研究はこれで最終年度終了となるが,以下の成果が得られた.第一に,スタンナアセチレンの合成反応において,置換基の嵩高さに依存して寿命が変化し,また異なる捕捉生成物を与えることが示された.第二に,新規なスタンニレンおよびスズラジカルの合成に成功し,その性質を系統的に明らかにすることができた.この他、高周期14族元素の性質を解明する関連分野の研究として、シリル基が置換したπ電子系化合物の合成・構造研究を、専門誌上において3報研究成果を発表した。

去年，我们正在研究二锡乙炔的合成，二锡乙炔是乙炔的锡类似物Bu)_2)_2)。由于这些化合物的合成实例很少，因此从实验和理论上研究它们的结构非常重要。因此，今年我们计划主要通过高斯计算来阐明它们的结构。利用O3程序，我们计算出了化合物1和2最稳定的结构（B3LYP/3-21G*级别）。结果，在亚锡1的结构中，再现了Sn-Si键的异常伸长，它结果表明，这是由于 Sn-Siσ 键与苯环的 π* 轨道共轭所致。因此，可见光区电子光谱中的两个吸收体是420 nm处的HOMO(σ(Sn-Si))-SOMO(5p)跃迁和530 nm处的SOMO(5p)-LUMO(σ^*)跃迁此外，这些化合物可归因于我们之前合成的亚锡 (W.)。塞塔卡等人。 OrganicMetallics, 20, 4460-4462 (2001))，使得系统地比较它们的性质成为可能。这是这项研究的最后一年，但获得了以下结果：首先，在眩晕乙炔的合成反应中，寿命发生了变化。取决于取代基的体积和不同的清除能力其次，我们成功合成了新的亚锡基和锡自由基，并系统阐明了它们的性质。此外，我们还研究了高周期第14族元素的性质，作为相关领域的研究，我们在合成专业期刊上发表了三项研究成果。以及甲硅烷基取代的π电子化合物的结构研究。

项目成果

Synthesis and structure of phenylene-bridged polysilaalkane macrocage as molecular top

分子顶部亚苯基桥聚硅烷大笼的合成与结构

• 发表时间: 2007
• 作者: Y.Iiduka;O.Ikenaga;A.Sakuraba;T.Wakahara;T.Tsuchiya;他4名;V.Ya.Lee;Masaaki Nakamoto;Wataru Setaka;Son. Thanh Phan;Haruki Ishikawa;Wataru Setaka;Wataru Setaka;Wataru Setaka;Haruki Ishikawa;Wataru Setaka
• 通讯作者: Wataru Setaka

Phenylene-bridged Polysilaalkane Macrocycles as Framed Molecular Rotor

亚苯基桥联聚硅烷大环化合物作为框架分子转子

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chemistry Letters 35
• 作者: Y.Iiduka;O.Ikenaga;A.Sakuraba;T.Wakahara;T.Tsuchiya;他4名;V.Ya.Lee;Masaaki Nakamoto;Wataru Setaka;Son. Thanh Phan;Haruki Ishikawa;Wataru Setaka
• 通讯作者: Wataru Setaka

Direct observation of the solvent reorientation dynamics in the twisted intramolecular charge-transfer process of cyanophenyldisilane-water cluster by transient infrared spectroscopy

瞬态红外光谱直接观察氰基苯基二硅烷-水簇分子内扭曲电荷转移过程中的溶剂重新取向动力学

• 发表时间: 2007
• 期刊: Phys. Chem. Chem. Phys. 9
• 作者: Y.Iiduka;O.Ikenaga;A.Sakuraba;T.Wakahara;T.Tsuchiya;他4名;V.Ya.Lee;Masaaki Nakamoto;Wataru Setaka;Son. Thanh Phan;Haruki Ishikawa
• 通讯作者: Haruki Ishikawa

A Molecular Gyroscope Having Phenylene Rotator Encased in Three -Spoke Silicon-Based Stator

亚苯基转子封装在三辐硅基定子中的分子陀螺仪

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chem. Lett. 36
• 作者: Y.Iiduka;O.Ikenaga;A.Sakuraba;T.Wakahara;T.Tsuchiya;他4名;V.Ya.Lee;Masaaki Nakamoto;Wataru Setaka
• 通讯作者: Wataru Setaka

Intramolecular Charge-Transfer Fluorescence of 1-Phenylbicyclo[2.2.2]octasilane

1-苯基双环[2.2.2]辛硅烷的分子内电荷转移荧光

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemical Communications 2005
• 作者: Y.Iiduka;O.Ikenaga;A.Sakuraba;T.Wakahara;T.Tsuchiya;他4名;V.Ya.Lee;Masaaki Nakamoto;Wataru Setaka;Son. Thanh Phan;Haruki Ishikawa;Wataru Setaka;Wataru Setaka;Wataru Setaka
• 通讯作者: Wataru Setaka