臭素化難燃剤成分の簡易分析法構築とその実試料分析への応用

溴化阻燃剂组分简易分析方法的构建及其在实际样品分析中的应用

基本信息

批准号：
16790095
负责人：
吉田秀幸
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Fukuoka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

臭素化難燃剤成分を「フェノール性水酸基を含有する化合物群」と「含有しない化合物群」の二つにわけ,それぞれ異なるアプローチによる簡易計測法の開発し,実試料分析を行った。前者を対象とした研究では,昨年度構築したテトラブロモビスフェノールA(TBBPA)の高感度・高選択的分析法を改良することで,TBBPA投与ラットの体内動態解析を実施した。後者を対象とした研究では,分析モデル化合物であるハロゲン化ベンゼン類に対するSuzuki反応の導入並びにそのエキシマー蛍光発現について検討を行った。両項目の精査検討により,以下の成果を得た。(1)TBBPA投与ラットの体内動態解析ラット組織中のTBBPAを定量するための前処理法及びLC-MS/MS定量法を開発した。同法を用いてTBBPA投与ラットの各臓器,血清及び糞を分析したところ,投与したTBBPAのほとんどは72時間以内に糞中に排泄されていたが,肝臓,腎臓,肺,血清及び脂肪組織の順でTBBPAが残留していることが確認された。肝臓からの抽出成分をMS/MS法で高分解能解析すると,TBBPAだけでなく,そのモノグルクロン酸抱合体及びモノ硫酸抱合体が検出された。TBBPAモノ硫酸抱合体はこれまでに報告されていない新規の代謝産物であった。(2)ポリハロゲン化ベンゼン類のエキシマー蛍光誘導体化分析ピレンホウ酸試薬を用いるポリハロゲン化ベンゼン類のエキシマー蛍光誘導体化分析を試みた。Suzuki反応を介することで,検討した全てのジハロゲン化ベンゼン類はピレン標識され,一部の化合物からはエキシマー蛍光が発現した。誘導体化反応の収率及びエキシマー蛍光の発現効率は,オルト及びパラ位のジ置換体よりも,メタ位のジ置換体の方が優れていることが確認された。

溴化阻燃剂的成分分为两类：“含有酚羟基的化合物”和“含有无的化合物”。使用不同的方法开发了一种简单的测量方法，并进行了实际样本分析。在前一项研究中，我们通过改善去年构建的四苯酚A（TBBPA）的高度敏感和高度选择性的分析，对TBBPA处理的大鼠进行了内部动力学分析。在后一项研究中，我们研究了铃木对卤代苯甲烯的反应，这些苯甲烯是分析模型化合物的，并进行了准荧光的表达。彻底检查这两个项目后，获得了以下结果。（1）分析施用TBBPA大鼠的螺旋内动力学，我们开发了一种预处理方法和LC-MS/MS定量方法来量化大鼠组织中的TBBPA。使用这种方法，分析了接受TBBPA的大鼠的器官，血清和粪便，尽管在72小时内将大多数施用的TBBPA在粪便中排出在粪便中，但已确认TBBPA仍处于肝脏，肾脏，肾脏，肺，血清和脂肪组织的顺序中。使用MS/MS方法对肝脏提取的成分进行的高分辨率分析表明，不仅TBBPA，而且其单糖醛酸和单硫酸盐共轭物。 TBBPA单硫酸盐结合物是一种新型代谢产物，迄今尚未报道。（2）对多面化苯的准分子荧光衍生化分析，我们试图使用乙烯型硼酸试剂分析多元释放的苯苯克烯的准分子荧光衍生化。通过铃木反应，对所有研究的苯苯甲酸苯甲酸苯甲呈pyrene标记，并从某些化合物表达精液荧光。据证实，衍生化反应的产率和准分子荧光的表达效率优于矫正和para位置的Di取代物质。