Bottom-up synthesis and chemical functions of heterostructures of metal-cluster complexes

金属簇配合物异质结构的自下而上合成及其化学功能

基本信息

批准号：
16550048
负责人：
ABE Masaaki
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Kyushu University (2005-2007)Hokkaido University (2004)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

This project has explored synthesis and characterizations of new potential-gradient molecular architectures where multiple units of redox-active moieties (including multinuclear complexes and organic ligands)are built up on Au electrode surfaces in a well-defined sequence. Here we have focused on the construction of molecular systems in which two different metal-cluster units are linked by a bridging ligand on a surface of Au(111) electrode. The hetero-molecular layers have been prepared by immersing an Au (111) electrode covered with the H_2O-terminated triruthenium SAM into a CH_2Cl_2 solution of a new ruthenium dimer. Here, the Ru_3 unit(bottom layer)and the Ru_2 unit (upper layer) are linked with 4,4'-bpy. Owing to the nature of proton-coupled electron transfer reaction in the ruthenium dimer, it was demonstrated that the potential gradient of molecular wire was controlled by pH of the electrolyte media in a reversible manner. Direct and facile immobilization of a solvent-terminated new diruthenium complex onto organic SAM was also demonstrated. For the triruthenium complex SAM, we examined electrolyte anion effects in redox potentials, reactivity of Ru_3 SAM with gaseous molecules such as CO and NO,^3 and photoreactivity. Another achievement in this project was a successful synthetic incorporation of a series of terapyrrol ligands and their metal complexes into the triruthenium complex.

该项目探索了新的电位梯度分子结构的合成和表征，其中多个氧化还原活性部分单元（包括多核配合物和有机配体）以明确的顺序构建在金电极表面上。在这里，我们重点关注分子系统的构建，其中两个不同的金属簇单元通过 Au(111) 电极表面上的桥配体连接。通过将覆盖有 H_2O 封端的三钌 SAM 的 Au (111) 电极浸入新钌二聚体的 CH_2Cl_2 溶液中来制备异分子层。这里，Ru_3单元（底层）和Ru_2单元（上层）通过4,4'-bpy连接。由于钌二聚体中质子耦合电子转移反应的性质，证明分子线的电势梯度由电解质介质的pH值以可逆的方式控制。还证明了溶剂封端的新型二钌络合物可以直接且简便地固定在有机 SAM 上。对于三钌络合物 SAM，我们研究了电解质阴离子对氧化还原电位的影响、Ru_3 SAM 与 CO 和 NO,^3 等气体分子的反应性以及光反应性。该项目的另一项成就是成功地将一系列四吡咯配体及其金属配合物合成并入三钌配合物中。

项目成果

期刊论文数量（44）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

クロミックな近赤外線吸収特性を有する有機重合体組成物および成形体

具有铬近红外线吸收特性的有机聚合物组合物及成型品

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Remarkable Stabilization of a Ligand-Based Mixed-Valence State in the Metal-Based Mixed Valent Ru_2^<II,III>M^<II>(μ_3-O)(M=Co,Ni)Trinuclear Cluster Complexes

金属基混合价Ru_2^<II,III>M^<II>(μ_3-O)(M=Co,Ni)三核簇配合物中配体混合价态的显着稳定性

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Bull. Chem. Soc. Jpn. 80
影响因子：
0
作者：
Maiko Tanaka;et. al.
通讯作者：
et. al.

Interfacial Electron-Transfer and Ligand-Dissociation Characteristics of Layer-by-Layer Nanoarchitectures Constructed from Ruthenium Cluster Molecules

钌簇分子构建的层层纳米结构的界面电子转移和配体解离特性

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
ECS Proceedings Volume, Electrode Processes VII
影响因子：
0
作者：
Michi;et. al.
通讯作者：
et. al.

X-ray Structure and Electrochemical Properties of a Tpen-Bridged Hetero-Binuclear Complex fac-fac0[Re^<VII>O_3(μ-tpen)Re^I(CO)_3](PF_6)_2 where Tpen Is N,N,N',N'-Tetrakis(2-pyridylmethyl)ethylenediamine

Tpen桥异双核配合物fac-fac0[Re^<VII>O_3(μ-tpen)Re^I(CO)_3](PF_6)_2的X射线结构和电化学性质，其中Tpen为N,N， N,N-四(2-吡啶甲基)乙二胺

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
J.Nucl.Radiochem.Sci 6・3
影响因子：
0
作者：
Toshihiro;Tabeya;Masaaki;Abe;Ayako;Mitani;Kiyoshi;Tsuge;Yoichi;Sasaki;Masaaki Abe et al.;Takayuki Michi et al.;Wei Zhou et al.;Toshihiro Tabeya et al.
通讯作者：
Toshihiro Tabeya et al.

Ligand-Ligand Redox Interactions through Some Metal-Cluster Units

通过一些金属簇单元的配体-配体氧化还原相互作用

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Chem.Record 4巻5号
影响因子：
0
作者：
Toshihiro;Tabeya;Masaaki;Abe;Ayako;Mitani;Kiyoshi;Tsuge;Yoichi;Sasaki;Masaaki Abe et al.;Takayuki Michi et al.;Wei Zhou et al.;Toshihiro Tabeya et al.;Masaaki Abe;Jing-Lin Chen;Hai-Ying Jin;Shen Ye;Daisuke Akashi;Yoichi Sasaki
通讯作者：
Yoichi Sasaki