Supermolecular Ladder Chiral Double Helical Polymer by Helix-sense-selective Polymerization Controlled by Achiral Values

非手性值控制的螺旋有义选择性聚合制备超分子梯手性双螺旋聚合物

基本信息

批准号：
16350061
负责人：
AOKI Toshiki
金额：
$ 9.09万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

The investigators of this research project found an induced chirality in the main chain when a phenylacetylene having a bulky chiral substituent was polymerized. We thought this chiral structure did not contain asymmetric centers and was caused only by one-handed helical conformation. However, this chiral polymer contained two kinds of chiral structures and therefore the recognition ability and the precise structure of the chiral main chain itself could not be confirmed.To clarify it we realized synthesis of a chiral helical polyphenylacetylene which does not have any other chiral moieties by helix-sense-selective polymerization of an achiral monomer with a chiral catalytic system. In addition, we found the helix sense can be controlled by changing not only chiral amounts but also achiral amounts. And the chiral main-chain of the resulting polymer was found to be maintained by intramolecular hydrogen bonds, i.e., this polymer has a supermolecular ladder chiral double helical polymer structure. Therefore this main chain chirality disappeared when a polar solvent was added.In this study, we studied further the following points on the new synthetic method and the new polymer obtained by the method.(1) Generalization of the helix-sense-selective polymerization(2) Discussion of the mechanism of the helix-sense-selective polymerization(3) Development of new functions of the supermolecular ladder chiral double helical polymer(4) Discussion of the molecular structure of the supermolecular ladder chiral double helical polymer

该研究项目的研究人员发现，当具有大手性取代基的苯乙炔聚合时，主链中会产生诱导手性。我们认为这种手性结构不包含不对称中心，仅由单手螺旋构象引起。然而，这种手性聚合物含有两种手性结构，因此无法确认手性主链本身的识别能力和精确结构。为了澄清这一点，我们实现了不具有任何其他手性部分的手性螺旋聚苯乙炔的合成通过非手性单体与手性催化系统的螺旋有义选择性聚合。此外，我们发现不仅可以通过改变手性量而且可以通过改变非手性量来控制螺旋方向。发现所得聚合物的手性主链是通过分子内氢键维持的，即该聚合物具有超分子梯手性双螺旋聚合物结构。因此，当添加极性溶剂时，这种主链手性就消失了。在本研究中，我们对新的合成方法和通过该方法获得的新聚合物进行了以下几点进一步研究。（1）螺旋正义选择性聚合的推广（ 2）螺旋选择性聚合机理的讨论（3）超分子梯手性双螺旋聚合物新功能的开发（4）超分子梯手性双螺旋聚合物的分子结构讨论螺旋聚合物

项目成果

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专利数量（0）

Enantioselective permeability through membranes from a poly(substituted phenylacetylene) having a chiral helical backbone and achiral bidentate ligands as pendant groups

DOI：
10.1246/cl.2007.220
发表时间：
2007-02-05
期刊：
CHEMISTRY LETTERS
影响因子：
1.6
作者：
Hadano, Shingo;Teraguchi, Masahiro;Aoki, Toshiki
通讯作者：
Aoki, Toshiki

Helix-sense-selective polymerization of a phenylacetylene bearing an achiral and bulky galvinoxyl moiety

DOI：
10.1246/cl.2005.854
发表时间：
2005-06-05
期刊：
CHEMISTRY LETTERS
影响因子：
1.6
作者：
Umeda, Y;Kaneko, T;Aoki, T
通讯作者：
Aoki, T

Synthesis of functional π-conjugated polymers from aromatic acetylenes

DOI：
10.1016/j.polymer.2006.04.047
发表时间：
2006-06-28
期刊：
POLYMER
影响因子：
4.6
作者：
Aoki, Toshiki;Kaneko, Takashi;Teraguchi, Masahiro
通讯作者：
Teraguchi, Masahiro

主鎖のらせんのみに起因する不斉を持つポリフェニルアセチレンの合成-アキラルフェニルアセチレンのらせん選択重合とキラル置換ポリフェニルアセチレンの脱置換基-

仅因主链螺旋而具有手性的聚苯乙炔的合成 - 非手性苯乙炔的螺旋选择性聚合和手性取代聚苯乙炔的去取代 -

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
高分子加工 54(12)
影响因子：
0
作者：
寺尾潤;神戸宣明;青木俊樹
通讯作者：
青木俊樹

アキラルフェニルアセチレンのらせん選択重合-主鎖のらせんのみに起因する不斉を持つ高分子の合成-

非手性苯乙炔的螺旋选择性聚合 - 仅因主链螺旋而具有手性的聚合物的合成 -

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
高分子 53(12)
影响因子：
0
作者：
T. Shibata;M. Yamasaki;S. Kadowaki;K. Takagi;K.NAKANO;Toshiki Aoki;Takashi Sato;T.WANABE;Takanori KISHIDA;青木俊樹
通讯作者：
青木俊樹