革新的二酸化炭素固定化触媒の開発

创新二氧化碳固定催化剂的开发

基本信息

批准号：
04F04521
负责人：
島田茂
金额：
$ 0.77万
依托单位：
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

新規触媒候補として設計したベンゾチアゾリル基やチエニル基を有する面配位一価アニオン型三座配位子を導入した新規ビスマス錯体の合成を昨年度に引き続き検討した。ベンゾチアゾリル基を有する配位子に関しては、配位子前駆体である臭化アリールを-78℃でリチオ化すると分子内転位を起こしてしまうことが判明したが、-100℃以下では転位が抑制され、三塩化ビスマスとの反応によりビスマス上に配位子を導入することに成功した。X線構造解析により、新規三座配位子が期待通り三座面配位子としてビスマス上に導入されていることを確認した。次に、最終的な触媒候補へと変換するため、ビスマス上の塩素原子をアルコキシ基で置換する反応を検討したが、現時点では成功しておらず、引き続き検討している。チエニル基を有する配位子に関しては、錯体の合成には成功したが、X線構造解析の結果、チエニル基のビスマスへの配位は予想外に弱く、三座配位子としては機能していないことが明らかとなった。また、ビスマス以外に同族のアンチモン錯体の合成を検討し、ベンゾチアゾリル基を持つ三座配位子を導入したアンチモン錯体およびアザスチボシン構造を持つアンチモン錯体の合成にも成功し、後者に関しては二酸化炭素と反応することを確認した。さらに、プロピレンオキシドと二酸化炭素との反応によるプロピレンカーボナートの合成に対するビスマス錯体の触媒効果を検討した。その結果、これまで合成した各種ビスマス化合物は単独ではほとんど触媒活性を示さなかった。しかし、触媒として働くことが知られているヨウ化ナトリウムとともに触媒量のビスマス化合物を添加すると、触媒活性が大幅に向上することを見出した。

我们继续研究一种新型的需要次的biSuth络合物的合成，该复合物引入了表面协调的单价阴离子三齿配体，该配体与苯噻唑基和硫乙烯基团和硫烯基团设计为新的催化剂候选。关于具有苯甲酰唑基的配体，发现在-78°C时配体前体的芳基溴化物的固定会导致分子内重排，但在-100°C下，重排被抑制，并被抑制，并通过反应与bismuth trich trich trich trich trich tricheride抑制了配体。 X射线结构分析证实，新的三叉戟配体是在预期的三齿配体上引入的三齿配体。接下来，为了转换最终的催化剂候选者，我们研究了将二氯原子替换为烷氧基群的反应，但目前尚未成功，并且正在继续考虑。关于与硫烯基的配体有关，该复合物已成功合成，但是X射线结构分析表明，硫烯基与需要次的苯基的配位出乎意料地较弱，并且没有用作三齿配体。此外，我们研究了同一家族苯并噻唑基群的两个仇外复合物的合成，并成功地合成了二矛络合物，并引入了与苯甲酰苯二唑基团的三齿配体和抗苯胺蛋白酶结构的抗合性络合物，以确保后者与碳二氧化物相应，以确保其证实。此外，研究了通过氧化丙烷和二氧化碳反应对碳酸丙烯酸酯合成的催化作用。结果，到目前为止，迄今为止合成的各种二晶型化合物在单独时几乎没有显示出很少的催化活性。然而，发现添加催化量的二抗化合物与碘化钠一起被称为催化剂，极大地改善了催化活性。