新規ラジカル重合法によるヘテロ原子を含む共役系高分子の創成

使用新的自由基聚合方法创建含有杂原子的共轭聚合物

基本信息

批准号：
03J05181
负责人：
梅山有和
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

無機高分子は、有機高分子には無い特異な材料としての性質を示すため、その新たな合成手法の開発に大きな関心が集まっている。本研究では、新規無機高分子の創出を目指し、環状ヒ素またはリン化合物と有機不飽和化合物とのラジカル反応を利用した従来にない重合法を開発するとともに、その重合機構や得られた高分子が有する特性について調べることを目的としている。本年度に得られた結果の概要は以下の通りである。1.代表者らが以前に開発した、環状ヒ素化合物とアセチレン化合物との環崩壊ラジカル交互共重合(Ring-Collapsed Radical Alternating Copolymerization, RCRAC)の反応系にスチレンなどの汎用ビニル化合物を共存させたラジカル三元共重合により、ポリ(ビニレン-アルシン)とビニルポリマーとの2種類のブロックを有する共重合体が得られることを見出した。このブロック性三元共重合体は、ポリ(ビニレン-アルシン)部位に由来する発光特性を示し、その発光色はモノマー仕込み比により制御できることを明らかにした。2.環状ヒ素化合物とフェニルアセチレンとのラジカル共重合系に架橋剤としてジエチニル化合物を共存させた三元共重合により、架橋型ポリ(ビニレン-アルシン)が得られることを見出した。また、架橋剤の仕込み比により得られる高分子の光学的特性や熱力学的特性を制御できることが示された。3.環状ジアルシン化合物である1,2,4,5-テトラメチルテトラヒドロジアルセニンはラジカル開始剤による単独重合性は示さないが、スチレンなどのビニル化合物共存下にてラジカル開始剤を作用させると共重合体が得られることが見出された。

由于无机聚合物表现出有机聚合物所不具有的独特材料性能，因此人们对开发新的合成方法产生了极大的兴趣。在这项研究中，我们的目标是创造新的无机聚合物，并开发一种前所未有的聚合方法，该方法利用环状砷或磷化合物与有机不饱和化合物之间的自由基反应。这项研究的目的是研究人类拥有的特性。现将今年取得的成果总结如下。 1. 在环状砷化合物与乙炔化合物之间的倒环自由基交替共聚（RCRAC）反应体系中，由苯乙烯等通用乙烯基化合物共存而产生的自由基，我们的代表们之前已经开发出这种自由基。通过三元共聚可以得到具有聚亚乙烯基胂和乙烯基聚合物两种嵌段的共聚物。结果表明，该嵌段三元共聚物表现出源自聚(亚乙烯基-胂)部分的发光特性，并且发光颜色可以通过单体负载比来控制。 2.我们发现，在二乙炔基化合物作为交联剂的存在下，使用环状砷化合物和苯乙炔的自由基共聚体系，通过三元共聚可以得到交联聚亚乙烯胂。此外，结果表明，可以通过改变交联剂的混合比来控制所得聚合物的光学性质和热力学性质。 3. 1,2,4,5-四甲基四氢二胂是一种环状二甘氨酸化合物，与自由基引发剂不表现出均聚作用，但当自由基引发剂应用于苯乙烯等乙烯基化合物的共存时，发现共聚物可以得到。