二核ルテニウムテトラヒドリド錯体を用いたアルカン・アルケンのCーH結合活性化

使用双核四氢化钌配合物活化烷烃和烯烃的 C—H 键

基本信息

批准号：
02650600
负责人：
鈴木寛治
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

表記の研究課題を達成するために必須と考えられるカチオン性の配位不飽和種の発生法と、その反応性について検討し以下に記す成果を挙げた。(1)カチオン性の3核ルテニウムヘキサヒドリド錯体の合成2核のルテニウムテトラヒドリド錯体とHBF_4,H_2SO_4,CF_3SO_3Hなどのプロトン酸の反応により、カチオン性の3核ルテニウムヘキサヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH_2]_3・3X(X=BF_4,1/2SO_4,CF_3SO_3)を合成し、種々の分光学的手法を用いてその構造を明らかにした。(2)高度に配位不飽和な3核のルテニウムトリヒドリド錯体の合成カチオン性の3核ルテニウムヘキサヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH_2]_3・3XをNaOMe,KOH,Hg(Li)などで環元することにより配位不飽和な3核トリヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH]_3を合成し、単結晶X線回折法を用いてその分子構造を解明した。3核のトリヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH]_3はCO,CH_3Iとの反応に際してはその骨格を保持したままであり、μ_3ーCO,μ_3ーI配位子を有する新規な3核錯体を与える。(3)カルボキシラ-トを架橋配位子とする2核ルテニウムジヒドリド錯体の合成2核のルテニウムテトラヒドリド錯体とカルボン酸の反応で、カルボキシラ-トを架橋配位子として有する2核のジヒドリド錯体を合成し,その分子構造を明らかにするとともに、本錯体を用いハロアルカンの炭素一水素結合を活性化し切断できることを示した。

我们研究了阳离子配位不饱和物种的生成方法及其反应性，这被认为是实现所述研究课题所必需的，并取得了下述结果。 (1)阳离子三核六氢化钌配合物的合成通过双核四氢化钌配合物与HBF_4、H_2SO_4、CF_3SO_3H等质子酸反应，合成阳离子三核六氢化钌配合物。合成了核六氢化钌络合物[(C_5Me_5)RuH_2]_3·3X(X=BF_4,1/2SO_4,CF_3SO_3)，并利用各种光谱技术阐明了其结构。 (2) 高度配位不饱和三核三氢化钌络合物的合成以NaOMe,K为原料合成阳离子三核六氢化钌络合物[(C_5Me_5)RuH_2]_3·3X我们通过OH、Hg(Li)等环元素合成了配位不饱和三核三氢化物配合物[(C_5Me_5)RuH]_3，并通过单晶X射线衍射阐明了其分子结构。三核三氢化物配合物[(C_5Me_5)RuH]_3在与CO、CH_3I反应后保留了其骨架，得到了具有μ_3-CO、μ_3-I配体的新型三核配合物。 (3) 以羧酸盐为桥联配体的双核二氢化钌配合物的合成以羧酸盐为桥联配体的双核二氢化钌配合物的合成我们合成了二氢配合物，阐明了其分子结构，并表明该配合物可用于活化和裂解碳-卤代烷烃的氢键。