アロステリズムを利用した非線形応答システムの創製

使用变构创建非线性响应系统

基本信息

批准号：
13750801
负责人：
竹内正之
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

アロステリック相互作用を示すダブルデッカー型ポルフィリン化合物を用い、我々はルイス^Xfamilyなどの生理活性オリゴ糖類を認識することに昨年度(平成13年度)世界で初めて成功した。しかしながら、円二色性スペクトル以外の方法で糖質をセンシングすることは出来なかった。そこで本年度は前年度の化合物の基本設計指針を土台として蛍光応答性のホスト分子を設計した。この化合物を用いて、生理活性オリゴ糖の認識へと展開した。認識過程は、各種分光法(NMR, UV-Vis,蛍光,マススペクトル)を用い、生理活性オリゴ糖としては癌細胞の表層に発現されるルイス^Xfamilyについて検討した。しかしながら蛍光スペクトルによる糖質のアロステリックな読み出しには成功したものの、合成した化合物がオリゴ糖選択性ではなく単糖選択性を示し、オリゴ糖には有意のシグナルを与えなかった。そこで糖質認識部位としてボロン酸以外に金属配位を利用することとし検討を行った。基体となるポルフィリンの中心金属として亜鉛あるいはスズを選び検討したところ、第3の認識部位としての配位結合の優位性が確認された。ダブルデッカーポルフィリンの8つの置換基を適度な位置に導入すると、不斉を有することに着目し、アロステリックな不斉認識についても検討した。合成は終了しており、糖質認識に応用する。

去年（2001年），我们利用表现出变构相互作用的双层卟啉化合物，在世界上首次成功识别了生物活性寡糖，例如Lewis^X家族。然而，使用圆二色光谱法以外的方法无法检测碳水化合物。因此，今年，我们根据前一年化合物的基本设计指南，设计了一种荧光响应主体分子。使用这种化合物，我们开发了生物活性寡糖的识别。在识别过程中，我们使用各种光谱方法（NMR、UV-Vis、荧光和质谱）来检查癌细胞表面表达的 Lewis^X 家族，作为一种生物活性寡糖。然而，尽管我们成功地使用荧光光谱变构读出碳水化合物，但合成的化合物显示出单糖选择性而不是寡糖选择性，并且没有给出任何显着的寡糖信号。因此，我们研究了除了硼酸之外还使用金属配位作为碳水化合物识别位点。当选择锌或锡作为卟啉底物的中心金属时，证实了配位键作为第三识别位点的优越性。我们关注的是当在适当位置引入八个取代基时双层卟啉具有不对称性，并且我们还研究了变构不对称识别。合成已完成，将应用于碳水化合物识别。

项目成果

期刊论文数量（10）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

A.Sugasaki et al.: "First Succcessful Molecular Design of an Artificial Lewis Oligosaccharide Binding System Utilizing Positive Homotropic Allosterism"Joumal of American Chemical Society. 133. 10239-10244 (2001)

A.Sugasaki 等人：“利用正同向变构现象首次成功地进行了人工路易斯寡糖结合系统的分子设计”美国化学会杂志。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Y.Kubo et al.: "Cooperative C_<60> Binding to a Porphyrin Tetramer Arranged around a p-Terphenyl Axis in 1:2 Host-Guest Stoichiometry"Organic Letters. 4. 925-928 (2002)

Y.Kubo等人：“以1:2主客体化学计量与围绕对三联苯轴排列的卟啉四聚体协同结合C_<60>”有机信件。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

M.Ayabe et al.: "A Dendritic Porphyrin Receptor for C_<60> Which Features a Profound Positive Allosteric Effect"Angewndte Chemie International Editiom. 41. 2790-2792 (2002)

M.Ayabe 等人：“具有深刻的正变构效应的 C_<60> 树突状卟啉受体”Angewndte Chemie International Edition。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

M.Yamamoto et al.: "Oligosaccharide binding to a boronic-acid-appended phenanthroline・Cu(l) complex which creates superstructural helicates and catenates"Tetrahedron. 58. 7251-7258 (2002)

M. Yamamoto 等人：“寡糖与硼酸附加的菲咯啉·Cu(l) 复合物结合，产生超结构螺旋和链状结构”Tetrahedron 58. 7251-7258 (2002)

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

M.Ikeda et al.: "Synthesis of New Diaryl-Substituted Triple-Decker and Tetraaryl-Substiuted Double-Decker Lanthanum(III) Porphyrins and Their Porphyrin Ring Rotational Speed as Compared with that of Double-Decker Cerium(IV) Porphyrins"Bulletin of Chemical

M.Ikeda 等人：“新型二芳基取代三层和四芳基取代双层镧(III) 卟啉的合成及其与双层铈(IV) 卟啉相比的卟啉环旋转速度”公告

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

DOI：
{{ item.doi }}
发表时间：
{{ item.publish_year }}
期刊：
{{ item.journal_name }}
影响因子：
{{ item.factor }}
作者：
{{ item.authors }}
通讯作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ journalArticles.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ monograph.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ sciAawards.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ conferencePapers.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ patent.updateTime }}

竹内正之其他文献

ポルフィリン誘導体のSTM観察

卟啉衍生物的STM观察

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
竹内正之;池田朋宏;新海征治;田中裕行;川合知二
通讯作者：
川合知二

回転運動の制御による情報伝達システムの構築

通过控制旋转运动构建信息传输系统

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
大城宗一郎;池田朋宏;若林里衣;竹内正之;新海征治
通讯作者：
新海征治

Turn-on and Selective Luminescence Sensing of Copper ion by a Water-soluble Cd10S16 Molecular Cluster

水溶性 Cd10S16 分子簇对铜离子的开启和选择性发光传感

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Angewandte Chemie International Edition 45・31
影响因子：
0
作者：
S. Shinkai;M. Takeuchi;O.Hirata et al.;R.Wakabayashi et al.;M.Takeuchi et al.;C.Li et al.;竹内正之;Katsuaki Konishi
通讯作者：
Katsuaki Konishi