軟X線共鳴発光分光法による3d遷移金属錯体の電子構造観測

使用软 X 射线共振发射光谱观察 3D 过渡金属配合物的电子结构

• 批准号: 13740405
• 负责人: 初井 宇記
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13740405/
• 关键词: 軟X線; 電子相関; 原子・分子; 化学結合; 金属錯体; 内殻励起

筆者らは、3d遷移金属錯体の金属L殻吸収スペクトルに現れる特徴的な配位子への電荷移動を伴うバンド(MLCTバンド)の起源について、これまで理論・実験両面から明らかにしてきた。本課題ではこれらのMLCTバンドに共鳴したときの共鳴発光分光を行い、内殻励起と発光を伴う脱励起について調べることが主目的であった。平成13年度にスウェーデン国立Max-Labにてニッケルジメチルグリオキシムの共鳴発光実験を行った。高分解能スペクトルを測定することに成功し、またラマンテンソルの異方性に関する情報も得ることができた。その結果、MLCTバンドに共鳴することにより、一電子的な終状態のみが発光スペクトルに強調されて観測されることが明らかとなった。その結果は、分子構造討論会で発表した。現在、理論計算をおこなっているが、分子が大きい上に電子相関が強く、計算に難航している。実験結果の定量的な解釈を行っており、まとまり次第論文として公表する予定である。また、簡単な分子でも多電子励起状態は観測され、これまで活発に研究されてきた。今回窒素分子について解離フラグメントの異方性を測定することで、吸収の異方性に関する情報を詳細に得ることに成功した。その結果2電子励起状態だけでなく3電子励起状態もイオン化閾値をこえた連続状態に埋もれていることを明らかにすることができた。

作者先前已经阐明了频带（MLCT带）的理论和实验方面，这些方面涉及电荷转移到3D过渡金属复合物的金属L壳吸收光谱中出现的特征配体。该任务的主要目的是在与这些MLCT带共汇合时执行共振发射光谱，并用内壳的激发和发光研究去激发。 2001年，在瑞典国家马克斯 - 利（Swedish National Max-Lab）进行了共振排放实验。我们已经成功测量了高分辨率光谱，并且还能够获取有关拉曼张量各向异性的信息。结果，揭示了只能通过与MLCT带共鸣的发射光谱观察到单电子最终状态。结果在分子结构讨论中介绍。当前，进行了理论计算，但是分子很大，电子相关性很强，因此计算很难。我们已经定量解释了实验结果，一旦将它们全部组合在一起，将作为论文发表。此外，即使对于简单的分子，也已经观察到了多电子激发态，并且直到现在一直在积极研究。通过测量氮分子解离片段的各向异性，我们成功地获得了有关吸收各向异性的详细信息。结果，据揭示了不仅两电子激发态，而且还掩埋了超过电离阈值的连续状态。

项目成果

初井 宇記, 小杉信博: "共有結合性Ni化合物の偏光Ni 2_p軟X線吸収と電子構造"固体物理. (未定). (2002)

Uki Hatsui、Nobuhiro Kosugi：“共价 Ni 化​​合物的偏振 Ni 2_p 软 X 射线吸收和电子结构”（待定）。

Shigemasa E, Gejo T, Nagasono M, Hatsui T, Kosugi N: "Double and triple excitations near the K-shell ionization threshold of N-2 revealed by symmetry-resolved spectroscopy"PHYSICAL REVIEW. A66・2. 022508 (2002)

Shigemasa E、Gejo T、Nagasono M、Hatsui T、Kosugi N：“通过对称分辨光谱揭示 N-2 的 K 壳层电离阈值附近的双重和三重激发”物理评论 A66・2。