プロトン―スピン連動型電荷移動錯体の光スピン制御

质子自旋耦合电荷转移复合物的光学自旋控制

基本信息

批准号：
13740387
负责人：
松下未知雄
金额：
$ 1.6万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

14年度は、13年度に明らかとした、本素結合型の電荷移動錯体における、光照射下の、電荷移動と連動したプロトン移動とスピン生成に関して、その機構を裏付ける新たな実験事実を得ると共に、同様の水素結合系を有する新しい錯体系の合成を行った。1)重水素化による反応機構の解明 13年度に明らかにした、ヒドロキノンとピリジルピリジニウム塩のダイマーの錯体における分子構造変化をより詳細に検討する目的で、ヒドロキノンの水素を重水素化した錯体について、同様の計測を行った。その結果、得られたIRスペクトルは、密度汎関数法により予測された中間体のスペクトルと良い一致を示し、この反応の反応機構に対する証明となった。2)磁気測定によるラジカル種の直接検出本系の特徴として、光誘起により、プロトンと電子の連動が起こり、結果としてスピン生成が起こる。このスピン種のスピン多重度を、SQUID磁束計を用いて検討したものの、多重項であることの証明は得られなかった。分子間の電荷移動による反強磁性的相互作用が存在することと、単位体積あたりのスピン生成の割合が少なく、精度が低いという問題があり、更なる検討を必要とする。ESRにおいては、g=4に多重項種の存在を示唆する禁制遷移が観られたものの、多重項種の存在を証明する微細構造は観測されなかった。3)新規の錯体の合成数種類のドナーとアクセプターの組み合わせにおいて、様々な条件下で錯体調製を検討した結果、本系の特徴を備えた水素結合型電荷移動錯体として、新たに2種類の錯体を見出すことが出来た。

2014财年，我们将获得新的实验事实，支持光照射下与光照射下的电荷转移相关的质子转移和自旋生成机制，该机制与2013财年揭示的具有类似氢键系统的新复合物系统有关。被合成。 1) 通过氘化阐明反应机理为了更详细地研究 2013 年揭示的对苯二酚和吡啶基吡啶鎓盐二聚体复合物的分子结构变化，我们研究了对苯二酚的氢被氘化的复合物。进行了测量。结果，获得的红外光谱与密度泛函理论预测的中间体光谱吻合良好，为该反应的反应机理提供了证据。 2）通过磁测量直接检测自由基物种该系统的一个特点是质子和电子之间的光诱导相互作用导致自旋产生。尽管我们使用 SQUID 磁力计研究了这种自旋类型的自旋多重性，但我们无法证明它是多重态。存在由于分子间电荷转移而存在反铁磁相互作用以及单位体积自旋产生率低等问题，导致精度不高，需要进一步研究。在ESR中，虽然在g=4时观察到表明多重态物种存在的禁戒跃迁，但没有观察到精细结构来证明多重态物种的存在。 3）新型配合物的合成通过研究使用多种类型的供体和受体组合在各种条件下制备配合物，我们能够创建两种新型配合物作为具有该系统特征的氢键电荷转移配合物。找到它。