ヒドロゲナーゼ活性部位の人工構築
人工构建氢化酶活性位点
基本信息
- 批准号:02F00359
- 负责人:
- 金额:$ 1.02万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2002
- 资助国家:日本
- 起止时间:2002 至 2004
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
還元系酵素反応で最も重要な役割を担っているヒドロゲナーゼには,[Ni-Fe]型酵素と[Fe-only]型酵素とがあり,本研究ではその活性部位構造構築の人工構築と水素分子活性化反応などの酵素機能の解明を目的とする。特に、合成が困難とされている鉄/ニッケル複核型モデル錯体の創製をすすめ,[Ni-Fe]型ヒドロゲナーゼ活性部位の幾何構造に迫ることをめざし,本年度は構成単位となる鉄錯体とニッケルを合成した。また若干の複核化反応も試みた。具体的には,カルボニルとシアノ基を合わせ持つ鉄錯体,(PPh_4)[Fe(CO)_4(CN)],(PPh_4)[Fe(CO)_3(CN)_2(SR)],(PPh_4)[Fe(CO)_3(CN)_2Br],Na[Fe(CO)_3(CN)_2Br]を合成した。また,ニッケルチオラート錯体として,(PPh_4)_2[Ni(SPh)_4],(NEt_4)_2[Ni(SPh)_4],Li_2[Ni(ndt)_2],Na_2[Ni(ndt)_2](ndt=ノルボルナンジチオラート)の合成にも成功した。これらの鉄錯体とニッケル錯体との反応を検討中である。特に,Na[Fe(CO)_3(CN)_2Br]とLi_2[Ni(ndt)_2]との反応を行い,得られた化合物をPPh_4Brを用いて陽イオン交換することによって目的とする(PPh_4)_2[(CO)_2(CN)_2Fe(μ-ndt)Ni(ndt)]の生成がイオンスプレーマス分析によって確認された。現在結晶化を行っており,構造決定が待たれる。溶液中のイオンスプレーマス分析および固体での蛍光X線マイクロ分析ではほぼ100%純粋な鉄/ニッケル複核錯体が得られているが,溶液中では低温でも徐々に分解するようで,現在結晶化の最適条件を見出すべく努力している。
在减少酶反应中起着最重要作用的氢化酶包括[Ni-Fe]和[Fe-fe-fe-fe-fe-fe-fe-himly]酶,本研究旨在阐明酶功能,例如人工构造其活性位点结构和氢分子激活反应。特别是,我们提出了铁/镍二氧化型模型复合物的创建,这些复合物被认为难以合成,并更接近[Ni-Fe]型氢酶的活性位点的几何形状,今年我们合成了铁配合物和镍的结构单位。我们还尝试了一些杂核反应。具体而言,合成了含有羰基和氰基组的铁络合物,(pph_4)[fe(co)_4(cn)],(pph_4)[ph_4)[fe(co)_3(cn)_2(sr)_2(sr)],(pph_4)[pph_4)[fe(co)_3(co)_3(cn(cn)_2 _2br]和Na [fe(CO)此外,我们还成功合成(pph_4)_2 [ni(sph)_4],(net_4)_2 [ni(sph)_4],li_2 [ni(ndt)_2],na_2 [na_2 [ni(ni(ndt)_2] _2](ndt)_2](ndt)_2](ndt = norbornane dithiolate)。目前正在研究这些铁配合物与镍配合物之间的反应。 In particular, the formation of the target (PPh_4)_2[(CO)_2(CN)_2Fe(μ-ndt)Ni(ndt)] was confirmed by reaction between Na[Fe(CO)_3(CN)_2Br] and Li_2[Ni(ndt)_2] and cation exchange of the obtained compound using PPh_4Br was confirmed by ion spray mass analysis.目前正在结晶,并且正在等待结构确定。固体溶液和X射线荧光微分析中的离子喷雾质量分析可提供近100%的纯铁/镍双核配合物,但在溶液中,即使在低温下,它似乎也逐渐分解,目前正在努力找到最佳的结晶条件。
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
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