マトリクスアイソレーション法による光分解生成物の角度分布の測定

矩阵隔离法测量光解产物角分布

• 批准号: 63540360
• 负责人: 井上 元
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: National Institute for Environmental Studies
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540360/
• 关键词: 光分解; マトリクスアイソレーション; 赤外吸収

光分解生成物の光分解光の偏光面からの角度分布を、マトリクスアイソレーション法で測定するための装置を試作し、その性能を調べた。マトリクスを生成する基盤として10Kに冷やした金属鏡を用いることにし反射法で赤外吸収スペクトルが得られるようにした。金属鏡は赤外線を効率良く反射するため周囲からの熱輻射で加熱されることなく、2時間半程度で9.4Kまで冷却することができた。この表面にアルゴン中に希釈した気体を吹きつけ、透明度の高いガラス状のアルゴンマトリクスが生成する条件を調べた。次いで、試料の厚さがどこまで厚くできるかを調べた。約10vm以上になると固体アルゴンの熱伝導速度が冷却の律速となり始め、表面で液体アルゴン→微結晶化が迎合するようになり、マトリクスの透明度が急激に低下する。透過法では多結晶が生成しても全体の透過度が下がるだけであるが、反射法では表面での乱反射光を集光するため光学的厚さが急激に薄くなる。このため見掛け上のマトリクス中の物質による吸収が低下することがわかった。第三に、連続的なアルゴンの吹き付けによるマトリクスの成長する上に、パルス的に他の分子を吹き付けた場合、後者の割合が0.1%以下では著しい多量体を形成することなくアイソレートされることがわかった。また、ベリリウムとアルゴンの混合ガスを用いても何ら問題なく良質のマトリクスが形成された。問題点としては(1)先に述べたマトリクス膜を厚くすることが困難であることに伴い、検出感度が赤外吸収法で測定する限り不充分であることが明らかになり、(2)良好な透明度を持ったマトリクスを形成するには吹き付け速度などが狭い範囲に限られること、などが明らかになった。このため(a)多重反射法による検出感度の向上、(b)内部全反射法による測定など、新たな工夫が必要となり、その検討を行った。

我们制作了一种装置原型，使用矩阵隔离方法测量光解产物的光解光从偏振平面的角度分布，并研究了其性能。我们决定使用冷却至10K的金属镜作为生成基体的基础，并能够利用反射法获得红外吸收光谱。由于金属镜能有效反射红外线，因此不会被周围的热辐射加热，并能在大约两个半小时内冷却至 9.4K。将用氩气稀释的气体吹到该表面上以检查形成高度透明的玻璃状氩基质的条件。接下来，我们研究了样品的厚度。在大约10vm以上时，固态氩的热传导速率开始成为冷却的速率限制因素，液态氩→表面开始发生微晶化，导致基体透明度迅速下降。在透射法中，即使生成多晶，整体透射率也只会降低，但在反射法中，由于表面上的漫反射光被聚焦，光学厚度迅速变薄。已发现这导致表观基质中物质的吸收减少。第三，当其他分子以脉冲形式喷射在通过连续氩气喷射生长的基质顶部时，如果后者的比例小于0.1%，据我所知，它们会被分离而不会形成显着的多聚体。另外，即使使用铍和氩的混合气体，也没有问题地形成良好品质的基质。存在的问题是：（1）由于如前所述，由于基体膜难以加厚，因此已经明确，只要通过红外吸收法进行测定，检测灵敏度就不足；（2）检测灵敏度良好。已经清楚的是，为了形成具有高透明度的基体，必须将喷涂速度和其他参数控制在较窄的范围内。因此，需要采取新的措施，例如（a）使用多重反射法提高检测灵敏度和（b）使用全内反射法进行测量，我们对此进行了研究。