キノリノラト系混合配位子金属錯体の新しい異性体の合成と無機蛍光体への利用

喹啉混合配体金属配合物新异构体的合成及其在无机荧光粉中的应用

• 批准号: 62550554
• 负责人: 永長 久彦
• 金额: --
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62550554/
• 关键词: 金属キレート錯体; アルミニウム錯体; ガリウム錯体; 8-キノリノール; 2-メチルー8-キノリノール; 蛍光スペクトル

8-キノリノールと2-メチルー8-キノリノールを配位子とするトリス型錯体, トリス(8-キノリノラト)アルミニウム(III)とトリス(2-メチルー8-キノリノラト)ガリウム(III), 及び混合配位子錯体, ビス(8-キノリノラト)(2-メチルー8-キノリノラト)アルミニウム(III)と(8-キノリノラト)ビス(2-メチルー8-キノリノラト)アルミニウム(III), の合成と性質について検討を行った. トリス型錯体については従来黄色のものが報告されているが, その他に緑色のものも存在することが本研究において新しく見いだされた. さらに混合配位子錯体についても始めて合成を試みたところ, トリス型錯体と同じく, 黄色と緑色の両種が存在することが判明した. 吸収スペクトル, ^<13>C-NMR(核磁気共鳴吸収)スペクトル, その他によるキャラクタリゼーションの結果, 黄色異性体は8-キノリノラト部分がmeridional型に配位した(中心金属に対して)normalな錯体であるのに対し, 緑色異性体は中心金属のまわりにmeridional型に配位した2座配位子の複素環窒素原子と中心金属との間に電荷移動が生じ, 8-キノリニウムオラトの形で存在するbetaine型の錯体であることが分った.黄色異性体と同じく, 新しく見いだされた緑色異性体蛍光スペクトルを発し, いずれも励起極大波長は380〜390nm, 蛍光極大波長は500〜520nmに生じる. 蛍光は緑色系統でかなり強く, 無機蛍光体としての利用可能性が示唆される. これらの金属錯体の蛍光スペクトル特性は, 配位子の複素環への電子供与性置換基または電子吸引性置換基の導入, 中心金属の電気陰性度の変化などを組み合せることにより制御することができることが判明した.

以8-羟基喹啉和2-甲基-8-羟基喹啉为配体的Tris型络合物、三(8-羟基喹啉)铝(III)和三(2-甲基-8-羟基喹啉)镓(III)以及混合配体络合物，我们研究了双(8-羟基喹啉)(2-甲基-8-羟基喹啉)铝(III)和(8-羟基喹啉)双(2-甲基-8-羟基喹啉)铝(III) Tris型的合成和性质。此前曾报道过黄色配合物，但在本研究中我们新发现了绿色配合物的存在。此外，我们还首次尝试合成混合配体配合物。与Tris型配合物类似，发现黄色和绿色物质均存在。利用吸收光谱、 13 C-NMR(核磁共振吸收)光谱和其他方法表征表明存在8种黄色异构体。 -虽然喹啉基部分是以子午型配位的普通络合物（相对于中心金属），绿色异构体是甜菜碱，由于以子午方式配位在中心金属周围的二齿配体的杂环氮原子与中心金属之间的电荷转移，以8-喹啉鎓形式存在，与黄色异构体类似。新发现的绿色异构体均发出荧光光谱，激发最大波长均为380至390 nm。最大荧光波长出现在500至520 nm之间，荧光呈绿色且相当强，表明其用作无机磷光体的可能性基于发现可以通过控制来实现。引入供体或吸电子取代基以及改变中心金属的电负性的组合。