U字型二架橋二核錯体を基本単位とする集積型白金一次元化合物の合成研究

基于U型二桥双核配合物的集成铂一维化合物的合成研究

• 批准号: 11136246
• 负责人: 酒井 健
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11136246/
• 关键词: 白金二核錯体; 一次元錯体; 結晶構造; 金属金属間結合; 混合原子価錯体; 伝導性錯体; 集積型錯体; 白金ブルー

本年度も初年度同様、(1)酢酸架橋白金二核錯体一次元系[Pt_2(NH_3)_4(μ-CH_3CO_2)_2]_ω、(2)擬一次元ハロゲン架橋白金ブルー系[Pt(2.5+)_4(NH_3)_8(μ-amidato)_4-X]_ω(X=Cl, Br, or I)、(3)可視吸収発光性ビピリジン白金二核錯体一次元系[Pt_2(bpy)_2(μ-pivalamidato)_2]_ωの合成、構造決定、および物性調査を進めた。研究(1)については、定電流電解結晶化法により目的の白金一次元化合物を黒色針状結晶として得ることに成功した。研究(2)については、目的物前駆体として両軸位にBr/Iが配位したPt(III)_2二核錯体の単離と結晶構造解析を行った。Br配位錯体については2種の結晶構造解析に成功したが、I配位錯体は常温空気中で不安定であるため、解析には至らなかった。本年度は主に研究(3)において、飛躍的に研究成果が得られた。[Pt_2(bpy)_2(μ-pivalamidato)_2]^<2+>カチオンと各種白金単核アニオン([Pt(ox)_2]^<2->,[PtCl_4]^<2->,[Pt(CN)_4]^<2->)を混合することにより析出するマグヌス型複塩が目的とする白金一次元鎖を与えることを見いだした。結晶化には独自に試行錯誤により開拓した溶質拡散法を用いた。特に、[Pt_2(bpy)_2(μ-pivalamidato)_2]^<2+>と[Pt(ox)_2]^<2->の混合系からは、反応条件の違いにより、合計5種の新規複塩結晶(黄色針状晶、燈色針状晶、濃青色板状晶、黒色針状晶、紫色板状晶)が得られることを見いだした。最後の紫色板状晶を除く4種については、元素分析、結晶構造、分光化学特性、磁化率、伝導度などの測定で評価することに成功した。黒色針状結晶は、一次元的に白金白金間結合を有する混合原子価錯体(Pt(2.33333...+)_∞;反磁性)については今後さらに詳細な物性評価を行う予定である。

今年以及第一年，(1)乙酸桥联铂双核配合物一维体系[Pt_2(NH_3)_4(μ-CH_3CO_2)_2]_ω，(2)准一维卤素桥联铂蓝体系[Pt(2.5+) _4(NH_3)_8(μ-酰胺基)_4-X]_ω(X=Cl, Br, 或I), (3) 对具有可见吸收和发光的一维联吡啶铂双核配合物体系[Pt_2(bpy)_2(μ-pivalamidato)_2]_ω进行了合成、结构测定和物理性质研究。关于研究（1），我们通过恒电流电解结晶成功获得了目标一维铂化合物，为黑色针状晶体。关于研究(2)，我们分离并分析了作为目标产物前驱体的双轴配位的Br/I Pt(III)_2双核配合物的晶体结构。虽然我们成功地分析了两种Br配位化合物的晶体结构，但我们无法分析I配位化合物，因为它在室温空气中不稳定。今年，我们主要在研究方面取得了显着的成果（3）。 [Pt_2(bpy)_2(μ-pivalamidato)_2]^<2+> 阳离子和各种铂单核阴离子 ([Pt(ox)_2]^<2->,[PtCl_4]^<2->,[Pt We发现通过混合(CN)_4]^<2->)沉淀出马格努斯型复盐，得到所需的一维铂链。对于结晶，我们使用了通过反复试验独立开发的溶质扩散方法。特别地，从[Pt_2(bpy)_2(μ-pivalamidato)_2]^<2+>和[Pt(ox)_2]^<2->的混合体系中，由于反应条件的差异，总共发现了5个新种，发现得到复盐晶体（黄色针状晶体、浅色针状晶体、深蓝色板状晶体、黑色针状晶体、紫色板状晶体）。除了最后一个紫色片晶之外，我们能够通过元素分析、晶体结构、光谱化学性质、磁化率、电导率和其他测量成功地评估这四种类型。未来，我们计划对黑色针状晶体的物理性质进行更详细的评估，该晶体是具有一维铂-的混合价态配合物（Pt(2.33333...+)_∞；抗磁性）。铂金债券。