π受容性架橋配位子を用いた複合機能を有する三次元配位超分子の構築

利用π接受桥连配体构建具有多功能的三维配位超分子

基本信息

批准号：
08640729
负责人：
黒田孝義
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究においては主に、π受容性を有する架橋配位子の合成と、それらを用いた配位高分子化合物の合成と構造解析を中心に研究を推進してきた。その結果、以下のことが明らかとなった。1.2,6-ジシアノナフタレン(dcn)の合成とその銀(I)錯体の構造この配位子の合成は対応する臭化物からシアノ基を導入することにより合成した。この配位子と、銅(I)及び銀(I)との錯体生成を試みたが、単結晶構造解析が可能な大きさの結晶が得られたのは、AgCF3SO3との系のみであった。得られた構造は銀にdcnが2配位してジグザグの1次元鎖を形成しておりさらに、この鎖が銀に架橋配位した対アニオンにより連結された2次元シート状構造を形成していた。2.2,5-ジメチルテレフタロニトリル(dmtpn)の銀(I)錯体の合成と構造この配位と銅(I)とからは3次元ダイヤモンド型錯体ポリマーが生成したが、銀(I)(AgPF6)とは2次元平面構造を形成することがわかった。このとき、Ag(I)は平面4配位に近い歪んだ四面体型配位構造を有しており、またC-N-Ag角も通常期待される180°から大きくずれていた。(143〜160°)3.1,4-及び1,5-ジシアノナフトキノンジイミン(dcnnqi)の合成とその銅(I)錯体の合成1,4-dcnnqiについては既に配位子の合成法は確立されているが、1,5-dcnnqiについては報告例がないため対応するジアミンからの合成を行った。いずれの配位子も強い酸化力を有し銅(I)と混合すると銅(II)を生成し、黒色沈澱化合物を生成した。この沈澱中にはいずれも配位子を含んでおり、低いながら伝導性もあった。今後、構造解析可能な大きさの単結晶の育成を中心にさらに研究を推進していく予定である。

在这项研究中，研究主要促进了新娘分销商的合成，并使用它们对协调器聚合物化合物的复合和结构分析进行了研究。结果，以下内容变得清晰。 1.2,6-塞西亚诺纳五年轻人（DCN）合成的合成以及银（i）复合物的结构，通过从相应的溴盐引入氰基团来合成该配体。我们试图在该配体和铜（i）和银（i）之间生成复合物，但是只有从可以分析单个晶体结构的大小的大小中获得的AGCF3SO3。获得的结构是DCN分布到银的两个维链，该链形成了连接到银和阴离子的两个维纸结构。 2.2,5-silver（I）二甲基teleth tallonitrile（DMTPN），该分布和铜（i）和三维钻石型复合物聚合物的梳子复合体，但银（i）（i）（agpf6）以形成两个维平面结构。目前，Ag（i）的四边形徘徊结构接近四个平面分布，C-N-AG角度也从预期的180°大大转移。（143-160°）3.1,4-和1,5-Zesian非场Kinjiimin（DCNNQI）合成和（i）组合（i）完整的复合物（i）完全战斗1,4-DCNNQI没有关于1,5-DCNNQI的报告，因此从相应的二氨酸中合成。每个配体都有强氧化，并与铜（I）混合，产生铜（II）并产生黑色沉积化合物。在这种沉积过程中，它们都包含一个配体，它们较低但导电性。将来，我们计划促进进一步的研究，重点关注可以在结构上分析的单晶的发展。