高スピンπ共役ポリニトロキシドラジカルを配位子とする遷移金属錯体の合成と磁性

以高自旋π共轭聚硝基氧自由基为配体的过渡金属配合物的合成及磁性

基本信息

批准号：
07740554
负责人：
井上克也
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Kitasato University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

三次元の磁気構造を持つ高温分子磁石を新手法を用いて構築することを目的とし検討を行った。まず配位子として三次元の錯体ポリマーが得られると考えられる直線型トリニトロキシドラジカルであるビス[3-t-ブチル-5-(N-オキシ-t-ブチルアミノ)フェニル]ニトロキシドを用い、遷移金属錯体としてヘキサフルオロアセチルアセトナートマンガンを用いて錯体形成を行ったところ、予想通りに46Kの転移温度を持つ強磁性錯体が得られた。この錯体は良好な単結晶が得られ、X線結晶構造解析を行ったところ、まず直線型トリニトロキシドの両端のニトロキシドとマンガンイオンが一次元鎖を形成し、その一次元鎖は約60°の角度をなして交互に積み重なっている。さらに中央のニトロキシドで一次元鎖間を結びつけ結果的に三次元磁気構造を持っていることが判った。この手法を用いた二次元分子磁石の転移温度が最高でも10Kであることを考えると大きな進展だと考えられる。また構造が明らかな分子磁石の転移温度の最高記録が22.5K(仏,O. Kahnら,1993年)であるのでこの記録も大きく更新したことになる。一次元、二次元分子磁石の構築例とあわせてこの手法が高次元の分子磁石の構築に非常に有効であることが判った。

本研究的目的是利用新方法构建具有三维磁结构的高温分子磁体。首先，我们使用双[3-叔丁基-5-(N-氧基-叔丁基氨基)苯基]硝基氧，一种线性三硝基氧自由基，被认为可以产生三维复合聚合物，作为配体，并且当复合物为使用六氟乙酰丙酮锰作为金属配合物形成的铁磁配合物，如预期获得了转变温度为46 K的铁磁配合物。得到了该配合物良好的单晶，X射线晶体结构分析表明，线性三硝基氧两端的硝基氧与锰离子形成一维链，该一维链的夹角约为它们以 60° 的角度堆叠在一起。此外，还发现中心硝基氧连接一维链，形成三维磁性结构。考虑到使用这种方法的二维分子磁体的转变温度最多为10 K，这被认为是一个重大进步。此外，由于结构清晰的分子磁体的转变温度最高记录为22.5K（法国，O. Kahn等，1993），这一记录也得到了显着更新。结合一维和二维分子磁体的构建实例，发现该方法对于构建高维分子磁体非常有效。