一次元超格子構造を有するσ-π共役性高分子の合成と光・電気物性

一维超晶格结构σ-π共轭聚合物的合成及其光电性能

• 批准号: 06750916
• 负责人: 渡辺 明
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06750916/
• 关键词: 一次元超格子; σ-π共役; 光物性; 時間分解発光スペクトル; 電気物性

本研究では,一次元超格子構造を有するσ-π共役性高分子を得ることを目的として,σ共役性ポリシランのブロックとπ共役性のブロックを規則的に交互に配列したポリマーを合成し,それらポリマーの種々特性を検討した。σ-π共役性高分子としては,シリレン-フェニレン系ポリマー,シリレン-ビフェニレン系ポリマー,シリレン-アントラニレン系ポリマー,シリレン-ジアセチレン系ポリマー,およびシリレン-チエニレン系ポリマーを合成した。これらは,種々のシリレン鎖長(m=1,2,3,4,6)とπ共役系単位からなる交互共重合体である。まず,それらポリマーの吸収スペクトルに対するシリレン鎖長依存性の検討を行ったところ,シリレン鎖長の増加に伴う吸収スペクトルの顕著な長波長シフトが観測された。それらの吸収極大は,対応する鎖長のポリシランオリゴマーのものよりも長波長シフトしており,これはシリレン単位とπ共役系単位とのあいだにおけるσ-π共役性の存在を示唆するものである。また,これらσ-π共役系高分子は顕著なサーモクロミズム特性を示したが,これは,シリケン鎖のコンフォメーションの温度依存性に伴うσ-π共役性の変化により説明された。励起状態でのこれらポリマーのσ-π共役性に関する検討を,時間分解発光スペクトルの測定によって行った。発光スペクトルにおいては,シリレン鎖長の増加に伴って,πユニットからの発光の長波長側に,σ-π^*分子内CT励起状態からの非常にブロードな発光が現れた。また,これらσ-π共役性ポリマーは,ピコ秒オーダーの発光寿命を示したが,それらにおいても顕著なシリレン鎖長依存性が観測された。これは,一次元超格子構造における励起移動とトラップサイトでの発光のモデルにより説明された。さらに,シリレン-ジアセチレン系ポリマーにおけるシリレン鎖長と導電率との関係を検討した。

在这项研究中，定期将σ和σ对polylan和π-co-co-power的块交替驱动的聚合物，以获得σ-π-π共π共役役高ににににににににに，我们检查了这些聚合物的特征。作为一种σ-πππ共聚合物，一种硅烷基苯乙烯聚合物，基于二苯基 - 二苯基的聚合物，Sysylene-Antholanilene聚合物，Sysylene-diiacylene-diicenylene聚合物和Sylone-Chienylene聚合物。这些是各种Sylle-链长度（M = 1,2,3,4,6）和π-Co控制单元之间的交替的Co -Bereae工会。首先，检查这些聚合物的吸收光谱取决于蛋白链的长度依赖性，观察到了由于sirilene链长的增加而引起的吸收光谱的显着长波长移动。这些吸收最大移动比相应的链长polylan寡聚物更长，这表明存在σ-π-π-π-π-π共cester役役いあいいけるけるけるけるいいける此外，这些σ-ππ共聚合物表明了显着的热趋化特性，这是通过与Sirken链温度依赖性相关的σ-π共轭特性的变化来解释的。通过测量时间分解光谱进行σ-ππ共同层激发态的这些聚合物的检查。在光发射光谱中，随着sirilene链长的增加，从σπ^*内部CT激发发出的非常宽的光线出现在光发射的长波长侧。此外，这些σ-π-π共聚合物显示了pico秒的发光寿命，但是在它们中观察到了显着的Sirilen链长度依赖性。这是通过一个维度超级片段结构中的激发迁移模型和陷阱位点上的光发射模型来解释的。此外，检查了Cylillene-Zia Centralene聚合物中的Sirilen链长度与电导率之间的关系。

项目成果

A.Watanabe: "Synthesis of σ-π Conjugated Alternating Silylene-Diacetylene Copolymers and Their Optical and Electrical Properties" Chem.Lett.13-16 (1994)

A.Watanabe：“σ-π 共轭交替硅烯-二乙炔共聚物的合成及其光学和电学性质”Chem.Lett.13-16 (1994)

A.Watanabe: "Synthesis of σ-π Conjugated Organosilicon Copolymersand Their Optical Properites" Jpn.J.Appl.Phys.Suppl.34-1. 98-100 (1995)

A.Watanabe：“σ-π 共轭有机硅共聚物的合成及其光学性质”Jpn.J.Appl.Phys.Suppl.34-1（1995）。