高分子ブレンドの相溶性に及ぼす延伸配向の効果

拉伸取向对聚合物共混物相容性的影响

基本信息

批准号：
06750927
负责人：
辻井敬亘
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

鎖状高分子を含め、ほとんど全ての分子は分子形状またはセグメントレベルの形状に関し異方的であるため、排除体積効果(パッキングエントロピー効果)に異方性を生じ、これが高分子凝集系のセグメント配向や近距離秩序に重大な影響を及ぼすと考えられる。本研究では、この配向依存性排除体積効果が高分子ブレンドの相溶性に及ぼす影響を明らかにするために、下限臨界相溶(LCST)型部分相溶系であるポリスチレン(PS)とポリビニルメチルエーテル(PVME)ブレンド系を取り上げ、その相分離挙動に与える外部力場としての一軸延伸の影響を検討した。PVMEと架橋剤としてジビニルベンゼンを含むスチレンモノマーを重合した架橋ブレンドフィルムならびにキャスト法により作製した非架橋ブレンドフィルムを所定温度で延伸した後、偏光赤外分光法により高分子のセグメント配向度を、一定昇温速度下での光散乱測定により系の曇点を決定し、曇点曲線とセグメント配向度の関係を明らかにした。架橋、非架橋いずれの場合においても、延伸に伴う曇点の低下が観測された。昇温速度の増加に伴い曇点の高温側への著しいシフトが認められたが、延伸に伴う曇点の低下量は昇温速度によらずほぼ一定となり、有限の昇温速度(dT/dt=1℃/min)での結果はdT/dt=0における曇点の変化量を半定量的に表すものと考えられる。また、本系で観測された延伸誘起非相溶化は、配向依存性排除体積効果に基づく理論的予測すなわち柔軟度を異にする高分子が外力による配向を受けた時に脱混合しやすいことに対応している。

几乎所有的分子，包括链状聚合物，在分子形状或链段水平形状方面都是各向异性的，导致排除体积效应（堆积熵效应）的各向异性，这影响聚合物聚集体的链段取向。对短期订单影响较大。在本研究中，为了阐明这种依赖于取向的排除体积效应对聚合物共混物相容性的影响，我们研究了聚苯乙烯（PS）和聚乙烯基甲基醚（较低临界相容性（LCST）部分相容体系）对聚合物共混物相容性的影响。研究了单轴拉伸作为外力场对 (PVME) 共混体系相分离行为的影响。将PVME和含有二乙烯基苯作为交联剂的苯乙烯单体聚合而成的交联共混膜和流延法生产的非交联共混膜在规定温度下拉伸后，采用偏光红外光谱法测定体系的浊点，并在一定升温速率下进行光散射测定，明确了浊点曲线与链段取向度之间的关系。在交联和非交联的两种情况下，观察到由于拉伸而导致浊点降低。尽管随着升温速率的增加，观察到浊点向更高温度的显着移动，但无论升温速率如何，由于拉伸而导致的浊点降低量几乎保持恒定，并且有限的升温速率（dT/ dt dT/dt=1℃/min时的结果被认为半定量地表示了dT/dt=0时浊点的变化量。此外，在该系统中观察到的拉伸引起的不相容性与基于取向相关的排除体积效应的理论预测相对应，即具有不同柔性程度的聚合物在受到外力取向时分层的趋势。我正在做。