アルコキシド法を利用した金属置換シリケート結晶の新規合成法に関する研究

醇盐法金属取代硅酸盐晶体合成新方法的研究

• 批准号: 05750703
• 负责人: 長田 秀夫
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05750703/
• 关键词: アルコキシド法; モ-ビル法; Ga-シリケート; Fe-シリケート; 取り込み金属の安定性

アルコキシド法を用いて調製した前駆体からGa-シリケート(A)を合成し、その物性および触媒性能をモ-ビル法を用いて合成したGa-シリケート(M)のそれらと比較した。Ga-シリケート(A)とGa-シリケート(M)は結晶骨格内に取り込んだSi/Ga比がほぼ同程度であることがICPによる元素分析および^<29>Si-MASNMR測定の結果からわかった。しかし、^<71>Ga-MASNMRスペクトルはGa-シリケート(A)に比べGa-シリケート(M)の方がピークがシャープでありGaO_4の四面体構造の対称性が高いことが示唆された。さらに、Si/Ga比40のGa-シリケートを酸処理したところ、Ga-シリケート(A)中のGaがほとんど溶出しなかったのに対しGa-シリケート(M)中のGaは全体の80%が溶出しSi/Ga比が200にまで低下した。また、Ga-シリケートのn-ブタン芳香族化性能を比較したところ、Ga含有量が比較的高い場合には酸性質がほとんど変わらないにも拘わらずGa-シリケート(M)の方がGa-シリケート(A)に比べ芳香族収率が著しく高くなった。酸処理したSi/Ga比40のGa-シリケート(M)の酸性質および芳香族収率をSi/Ga比が200のGa-シリケート(A)と比較したところ、両者はほぼ同程度の酸性質と芳香族収率であった。これらのことから、Ga-シリケートの骨格中には安定性の異なるGa種があること、Ga-シリケート(A)中のGaはGa-シリケート(M)中のものに比べ、GaO_4四面体の対称性が高く、シリケート骨格中に安定に取り込まれていることがわかった。同様の合成法によりFe-シリケート(A)を合成し、その物性および触媒性能をモ-ビル法を用いて合成したFe-シリケート(M)と比較したところ、Ga-シリケートの場合と同様にFe-シリケート(A)中のFeの方がFe-シリケート(M)中のものに比べシリケート骨格内に安定に取り込まれていることがわかった。

GA-硅酸盐（A）是从使用烷氧化物方法制备的前体合成的，其物理性能和催化性能与使用移动方法合成的Ga-Silicate（M）合成的性能进行了比较。从元素分析的结果中使用ICP和 ^<29> Si-MasnMR测量结果，这些测量值（A）和Ga-Silicate（M）几乎与结晶骨架中的Si/GA比几乎相同。但是， ^<71> ga-masnmr频谱表明ga-silicate（m）的峰值比ga-silicate（a）更尖锐，并且GAO_4的四面体结构的对称性更高。此外，当用酸处理si/ga比40的Ga-silicate进行Ga-silicate时，几乎没有发现Ga-silicate（a）的Ga硅硅硅硅在ga-硅酸盐（M）中的GA总量是洗脱的Ga的总量，导致Si/Ga的降低，导致200。在比较n-二苯胺芳香族的含量（m）含量的情况下，均高于差异（M）。 Ga-silicate（A），尽管Ga-silicate（A）几乎将Ga-Silicate（M）的酸度几乎没有变化。当将酸处理的Si/Ga比为40的Ga-silicate（M）的酸性特性和芳族屈服与Ga-silicate进行了比较（a）Si/ga比为200，两者的酸性特性几乎具有相同的酸性特性和芳香族收率。从这些结果中可以发现，在Ga-silicate的骨架中存在具有不同稳定性的GA物种，而Ga-silicate中的GA（a）具有与GaO_4四面体的对称性更高的对称性，而Ga-silicate（M）的对称性较高，并且稳定地掺入了硅酸盐骨架中。当通过类似的合成方法合成Fe-silicate（A）时，将其物理性能和催化性能与使用移动方法合成的Fe-硅酸盐（M）进行了比较时，发现Fe-Silicate（a）中的Fe（a）稳定地掺入了硅酸盐骨架中，如乙醇酸盐而言。