Organic Syntheses Utilizing Trimethylsilyldiazomethane

利用三甲基甲硅烷基重氮甲烷进行有机合成

• 批准号: 63571001
• 负责人: AOYAMA Toyohiko
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 1989
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63571001/
• 关键词: trimethylsilyldiazomethane; lithium trimethylsilyldiazomethane; alpha-trimethylsilyldiazoalkane; (E)-vinylsilane; (Z)-vinylsilane; 1, 2, 3-triazole; olefin; quinone; ハロゲン化アルキル; α-トリメチルシリルジアゾアルカン; (Z)-ビニルシラン; 1,3-双極子環化付加反応; インダゾ-ル; ケテンイミン; 1.

Synthetic utilizations of trimethylsilyldiazomethane (TMSCHN_2), as a stable and safe substitute for hazardous diazomethane, were investigated as follows: 1. The cuprous chloride-catalyzed decomposition of alpha-trimethylsilyldiazoalkanes gives (E)-1-trimethylsilyl-1-alkenes in high yields. 2. Lithium trimethylsilyldiazomethane smoothly reacts with ketenimines to give 1,2,3-triazoles in good yields. 3. Most of the reactions of TMSCHN_2 with various olefins in the presence or absence of metal salt catalysts give silylcyclopropanes. 4. The rhodium(II) pivalate-catalyzed decomposition of alpha-trimethylsilyldiazoalkanes stereoselectively affords (Z)-1-trimethylsilyl-1-alkenes,in,good yields. 5. Reaction of TMSCHN_2 with various quinones affords indazoles, silylcyclopropanes, 2-substituted 3-trimethylsilylmethylml,4-quinones, and trimethylsilylmethylenedioxy derivatives,depending upon substrates.

三甲基硅基重氮甲烷（TMSCHN_2）作为一种稳定、安全的危险重氮甲烷替代品，其合成利用研究如下： 1.氯化亚铜催化α-三甲基硅基重氮烷烃分解，高产率得到(E)-1-三甲基硅基-1-烯烃。 2. 三甲基甲硅烷基重氮甲烷锂与烯酮亚胺顺利反应，以良好的产率生成1,2,3-三唑。 3.在金属盐催化剂存在或不存在的情况下，TMSCHN_2与各种烯烃的大多数反应都会生成甲硅烷基环丙烷。 4.新戊酸铑(II)催化的α-三甲基甲硅烷基重氮烷烃的分解立体选择性地得到(Z)-1-三甲基甲硅烷基-1-烯烃，产率良好。 5.TMSCHN_2与各种醌的反应提供吲唑、甲硅烷基环丙烷、2-取代的3-三甲基甲硅烷基甲基ml,4-醌和三甲基甲硅烷基亚甲二氧基衍生物，这取决于底物。

项目成果

Toyohiko Aoyama: "Trimethylsilyldiazomethane:A Convenient Reagent for the Preparation of(E)-1-Trimethylsilyl-l-alkenes" Tetrahedron Lett.29. 6295-6296 (1988)

Toyohiko Aoyama：“三甲基甲硅烷基重氮甲烷：用于制备(E)-1-三甲基甲硅烷基-1-烯烃的便捷试剂”四面体快报29。

Toyohiko Aoyama: "Trimethylsilyldiazomethane: A Useful Reagent for the Preparation of (Z)-1-Trimethylsilyl-1-alkenes" Chem. Pharm. Bull. 37-8, 2261-2262 (1989).

Toyohiko Aoyama：“三甲基甲硅烷基重氮甲烷：用于制备 (Z)-1-三甲基甲硅烷基-1-烯烃的有用试剂”Chem。

Takayuki Shioiri: "Trimethylsilyldiazometahne" Org.Syntheses. 68. 1-7 (1989)

Takayuki Shioiri：“三甲基甲硅烷基重氮甲烷”有机合成。

Toyohikol Aoyama: "Reaction of Trimethylsilyldiazomethane with Quinones" Heterocycles. 30. 375-379 (1990)

Toyohikol Aoyama：“三甲基甲硅烷基重氮甲烷与醌的反应”杂环。

Toyohiko Aoyama: Tetrahedron Lett.29. 6295-6296 (1988)

青山丰彦：四面体 Lett.29。