電解酸化によるリグニンの有用物質への変換

通过电解氧化将木质素转化为有用物质

基本信息

批准号：
63560161
负责人：
佐分義正
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至 1989
项目状态：
已结题

项目摘要

1.前年度、β-O-4型モデル化合物としてPh_ACHOHCH_2OPh_B類および関連化合物を種々合成し、芳香核の一電子酸化、側鎖酸化開裂によるベンズアルデヒドPh_ACHO生成を中心に種々電解条件を検討したが、収率的には不十分であった。今年度は、温度制御下、低温条件で種々電解したが、好結果は得られなかった。さらに、窒素ガス下での電解も行ったが、Ph_ACHO生成に効果は無く、この化合物の生成に対し酸素は必要でないことが判明した。2.前年度、(Pt,Pt)電極では、電極の汚染、重合反応が進行し不適当であったMeOH-MeONa系の条件を(C,C)電極に変えたところ、Ph_ACHO生成に大幅の向上が認められ、非置換体のみならず、OMeの置換体でもかなりの収率が得られた。さらに、Ph_B核由来の生成物としてPh_BOCH_2OCH_3もかなりの好収率で生成することが明らかとなった。(C,C)電極では、MeOH-NaOH,KOHでも同程度反応が進行した。3.2.の条件下、HOPhCHOHCH_2OPhのようなp-位に水酸基を持つ化合物を種々合成し電解を試みたが、本条件はフェノ-ル性の化合物に対しては、不適当であることが判明した。これらの化合物に対しては、(C,C)電極下、MeOH-RClO_4(R=Na,Bu_4N)が使用可能で、目下、さらに検討中である。

1. 去年，我们合成了各种Ph_ACHOHCH_2OPh_B及相关化合物作为β-O-4型模型化合物，并研究了各种电解条件，重点关注通过芳香核的单电子氧化和侧链的氧化裂解生产苯甲醛Ph_ACHO产量不足。今年在控温、低温条件下进行了各种电解实验，但没有取得好的结果。此外，还进行了氮气下的电解，但对Ph_ACHO的生产没有影响，表明氧气对于该化合物的生产不是必需的。 2. 去年，由于电极污染和聚合反应的进展，MeOH-MeONa 系统条件不适合 (Pt,Pt) 电极，当我们将其更改为 (C,C) 电极时，出现了显着的变化。观察到 Ph_ACHO 产量的提高，并且不仅未取代的产物而且 OMe 的取代产物都获得了相当大的产率。此外，还发现来自Ph_B核的产物Ph_BOCH_2OCH_3也以相当好的产率产生。在 (C,C) 电极上，MeOH-NaOH 和 KOH 的反应进行到相同的程度。在3.2.中描述的条件下，合成了各种在对位具有羟基的化合物，例如HOPhCHOHCH_2OPh，并尝试了电解，但发现这些条件不适用于酚类化合物。对于这些化合物，可以使用(C,C)电极下的MeOH-RClO_4 (R=Na,Bu_4N)，目前正在进一步研究中。