電解酸化によるリグニンの有用物質への変換

通过电解氧化将木质素转化为有用物质

基本信息

批准号：
63560161
负责人：
佐分義正
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至 1989
项目状态：
已结题

项目摘要

1.前年度、β-O-4型モデル化合物としてPh_ACHOHCH_2OPh_B類および関連化合物を種々合成し、芳香核の一電子酸化、側鎖酸化開裂によるベンズアルデヒドPh_ACHO生成を中心に種々電解条件を検討したが、収率的には不十分であった。今年度は、温度制御下、低温条件で種々電解したが、好結果は得られなかった。さらに、窒素ガス下での電解も行ったが、Ph_ACHO生成に効果は無く、この化合物の生成に対し酸素は必要でないことが判明した。2.前年度、(Pt,Pt)電極では、電極の汚染、重合反応が進行し不適当であったMeOH-MeONa系の条件を(C,C)電極に変えたところ、Ph_ACHO生成に大幅の向上が認められ、非置換体のみならず、OMeの置換体でもかなりの収率が得られた。さらに、Ph_B核由来の生成物としてPh_BOCH_2OCH_3もかなりの好収率で生成することが明らかとなった。(C,C)電極では、MeOH-NaOH,KOHでも同程度反応が進行した。3.2.の条件下、HOPhCHOHCH_2OPhのようなp-位に水酸基を持つ化合物を種々合成し電解を試みたが、本条件はフェノ-ル性の化合物に対しては、不適当であることが判明した。これらの化合物に対しては、(C,C)電極下、MeOH-RClO_4(R=Na,Bu_4N)が使用可能で、目下、さらに検討中である。

1。在上一年，研究了各种电解条件，主要用于通过β-O-4模型化合物以及相关化合物生产苯甲醛PH_ACHO，作为单电子氧化和芳族核的侧链氧化裂解，但产量不足。今年，在温度控制和低温条件下进行了各种电解，但没有获得良好的结果。此外，在氮气下进行电解，但发现对PH_ACHO的产生没有影响，并且这种化合物的形成并不需要氧。 2。在上一年，由于电极的污染和聚合反应（PT，PT）不合适时，（C，C）电极被更改为（C，C）电极，并且（C，C）电极，并且观察到PH_ACHO产生的显着改善，从而获得了显着的产量，从而无法获得未添加的产品，但也无法获得替代产品。此外，揭示了ph_boch_2och_3作为源自PH_B核的产品，也以相当良好的产量生产。在（C，C）电极，反应与MeOH-NaOH和KOH的程度相同。在3.2的条件下，合成和电解了诸如hophchohch_2oph之类的羟基的各种化合物，例如hophchohch_2oph，但发现这些条件不适用于酚类化合物。对于这些化合物，可以在（C，C）电极下使用MEOH-RCLO_4（R = Na，BU_4N），目前正在进行进一步的研究。