微視的不均一系における三重項-三重項エネルギ-移動の分光学的研究

微观异质系统中三重态-三重态能量转移的光谱研究

• 批准号: 01540400
• 负责人: 中島 謙一
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Saga University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540400/
• 关键词: ミセル; シクロデキストリン; エネルギ-移動; 増感りん光; フェナントレン; ベンゾフェノン; アセトフェノン; ジロムナフタレン

ミセル溶液やシクロデキストリン溶液などの微視的不均一系を用いれば、エネルギ-供与体と受容体の両方を同一ホスト内部に捕捉することや一方のみを選択的に捕捉することにより、三重項-三重項エネルギ-移動を制御(促進あるいは阻害)することが可能である。本研究では次の1〜4の実験を行ない、成果を得た。1.陰イオン性及び陽イオン性ミセルをホストとし、フェナントレン及びそのカルボキシル基置換体をエネルギ-供与体、1,4-ジブロムナフタレンを受容体とする系について増感室温りん光スペクトルを測定し、その強度から三重項-三重項エネルギ-移動の効率を評価した。増感りん光の強度はエネルギ-移動効率の他に受容体のりん光量子収率によっても影響を受けるので、それに対するホストの効果も同時に測定し、エネルギ-移動効率を補正した。得られた結果をもとに、メタノ-ル溶液などの均一系に比べてエネルギ-移動が促進される系と阻害される系を分類した。2.供与体及び受容体のけい光寿命測定及びけい光消光実験からそれらの分子のミセル溶液中での溶解サイトを推定した。この結果と前項1の結果の整合性を検討した。3.α-、β、及びγ-シクロデキストリンをホストとし、ベンゾフェノン、アセトフェノン等の分子サイズの異なる芳香族化合物をエネルギ-供与体、1,4ージブロムナフタレンを受容体とする系について、前項1と同様に増感室温りん光スペクトル及び受容体のりん光量子収率を測定し、三重項-三重項エネルギ-移動におけるシクロデキストリンの空洞サイズと供与体・受容体の分子サイズとの適合性に関する知見を得た。4.吸収スペクトルに対するBenesi-Hildebrandの取り扱いによって供与体あるいは受容体と各シクロデキストリンの包接錯体の安定度定数を求め、一連の系列におけるエネルギ-移動効率と安定度定数との相関を調べた。

通过使用微观异质系统如胶束溶液和环糊精溶液，三线态可以控制（促进或抑制）三线态能量转移。在本研究中，我们进行了以下实验1至4并获得了结果。 1.以阴离子和阳离子胶束为主体，菲及其羧基取代产物为能量供体，1,4-二溴萘为受体，测量了体系的敏化室温磷光光谱，评价了其三重态-三重态能量转移的效率。强度。由于敏化磷光的强度不仅受到能量转移效率的影响，还受到受体磷光量子产率的影响，因此我们同时测量了主体对此的影响并校正了能量转移效率。根据获得的结果，与甲醇溶液等均质系统相比，我们将系统分为促进能量转移的系统和抑制能量转移的系统。 2.通过荧光寿命测量和荧光猝灭实验估计胶束溶液中供体和受体分子的溶解位点。我们检查了该结果与上面第 1 节中的结果的一致性。 3、以α-、β、γ-环糊精为主体的体系，二苯甲酮、苯乙酮等不同分子大小的芳香族化合物为能量供体，1,4-二溴萘为受体，见上一节。如1所示，测量了受体的敏化室温磷光光谱和磷光量子产率，以确定环糊精的空腔尺寸与三线态-三线态能量转移中供体和受体的分子尺寸之间的兼容性我获得了知识。 。 4.通过吸收光谱的Benesi-Hildebrand处理测定了供体或受体与各环糊精包合物的稳定常数，并研究了一系列系列中能量转移效率与稳定常数之间的相关性。

项目成果

K.Nakashima and N.Umedzu: "Triplet-Triplet Energy Transfer in Microheterogeneous Environments.II.Cavity Size Effect of Cycrodextrins for Aromatic Ketone-1,4-Dibromonaphthalene Pairs." Photochemistry and Photobiology.

K.Nakashima 和 N.Umedzu：“微异质环境中的三重态-三重态能量转移。II.环糊精对芳香酮-1,4-二溴萘对的空腔尺寸效应”。

K.Nakashima and Y.Shichida: "Triplet-Triplet Energy Transfer in Microheterogeneous Environments.I.Energy Transfer from Phenanthrenes to 1,4-Dibromonaphthalene in Surfactant Micelles." Photochemistry and Photobiology.

K.Nakashima 和 Y.Shichida：“微异质环境中的三重态-三重态能量转移。I.表面活性剂胶束中从菲到 1,4-二溴萘的能量转移”。

K.Nakashima and I.Tanaka: "Phenanthrene and Triphenylene as Fluorescence Probes for Micro-environments." Journal of Luminescence.

K.Nakashima 和 I.Tanaka：“菲和苯并菲作为微环境荧光探针。”