顕微分光法による導電性電荷移動塩単結晶の電子構造の研究

显微光谱研究导电电荷转移盐单晶的电子结构

基本信息

批准号：
61540315
负责人：
薬師久弥
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1986
资助国家：
日本
起止时间：
1986 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61540315/
关键词：
BEDT-TTF 有機導電体超伝導反射スペクトル BMDT-TTF BPDT-TTF フェノチアジン

项目摘要

今年度計画していたBEDT-TTF塩の電子構造に関する研究,BEDT-TTF類似塩の光学的研究,フェノチアジンラジカル塩の合成の全てを終了した。1.BEDT-TTF塩の研究の目的はこれらのラジカル塩の2次元的な電子構造を実験的に検証し、光学スペクトルから電子構造に関する知見を得る事である。まず低温で金属絶縁体転移を示す2つのラジカル塩α-【(BEDT-TTF)_2】【I_3】とα-【(BEDT-TTF)_3】【(ReO_4)_2】、について室温から18Kの間の5つの温度で偏光反射スペクトルの測定を行った。その結果両塩とも室温では強いバンド間遷移に隠されて伝導電子によるバンド内遷移が光学スペクトルに顕著に現われていないが、温度を下げるにつれて次第に現われてきた。しかし相転移温度直下でバンド内遷移は反射スペクトルから急激に消えた。このようにBEDT-TTF塩の光学スペクトルはこれまでに知られている擬一次元的なラジカル塩とは様相を異にする事を見いだした。この様に強いバンド間遷移がバンド内遷移に重るという性質は二次元的な分子間相互作用を持つが故に現れるBEDT-TTF塩の特徴である。この様な事実を踏まえて超伝導転移を示す事で興味を持たれているθ-【(BEDT-TTF)_2】【I_3】塩の低温下の反射スペクトルを測定し、このラジカル塩の有効質量,フェルミエネルギー,伝導電子の緩和時間を決定した。2.BEDT-TTFの類似塩であるBMDT-TTFの2つの(1:1)塩についてクーロンエネルギーと移動積分の値を見積った。解析に際して初めてハバードモデルの厳密解を使用し、従来の二量体モデルとの違いを論じた。BPDT-TTFについては2種のラジカル塩の移動積分の見積りを行い、二次元的な分子間相互作用が金属的な性質に重大な影響を及ぼしている事を明らかにした。3.フェノチアジンを低温で電解酸化し、10種のラジカルル塩を合成した。金属的な単結晶は得られなかったが、(2:1)と(3:2)の化学量論比を持つ複雑塩を初めて見いだした。

所有关于BEDT-TTF盐电子结构的计划研究，BEDT-TTF类似盐的光学研究以及苯噻嗪自由基盐的合成。 1。研究BEDT-TTF盐的目的是实验验证这些自由基盐的二维电子结构，并从光谱中获取有关电子结构的知识。首先，对于两个自由基盐α-[（bedtt-ttf）_2] [i_3]和α-[（（bedtt-ttf）_3] [（reo_4）_2]，在室温和18K之间的五个温度下测量了极化的反射光谱，它们在低温下表现出金属绝缘体的过渡。结果，这两种盐都被室温下的强带跨过渡掩盖，并且在光谱中并未明显地看到由于传导电子引起的映射转变，但是随着温度降低，它们会逐渐出现。然而，内的过渡突然从相变温度以下的反射频谱中消失。因此，我们发现BEDT-TTF盐的光谱与先前已知的伪一维自由基盐不同。强烈的间横向过渡的这种特性覆盖了标准内过渡，这是BedT-TTF盐的特征，由于其二维分子间相互作用而出现。基于这些事实，在低温下测量了θ-[（bedt-ttf）_2，[i_3]盐的反射光谱，[I_3]盐在低温下测量了超导转变，并确定了有效的质量，fermi能量和传导电子的放松时间。 2。估计库仑能量和转移积分值对BMDT-TTF的两个（1：1）的盐，类似的BEDT-TTF盐。在分析中，我们首次使用了哈伯德模型的精确解决方案，并讨论了传统二聚体模型的差异。对于BPDT-TTF，我们估计了两个自由基盐的转移积分，并揭示了二维分子间相互作用对金属特性具有显着影响。 3。苯噻嗪在低温下进行了电氧化，以合成10种类型的自由基盐。尽管没有获得金属单晶，但我们发现了（2：1）和（3：2）的第一个具有化学计量比的复合盐。