安定ボリルラジカルの合成、構造、および性質の解明

稳定硼基自由基的合成、结构和性质

• 批准号: 13J02439
• 负责人: 平川 文弥
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2013
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2013-04-01 至 2015-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13J02439/
• 关键词: ボリルラジカル; ホウ素; ヒ素ラジカル; ヒ素; ラジカル; スズ; ホウ素-スズ交換反応

1.安定ボリルラジカルの検討ホウ素上にアリール基と嵩高いホスフィノ基を導入したボリルラジカルの合成を検討した。アリール基と嵩高いホスフィノ基を有する還元前駆体であるブロモボランの合成に成功した。ブロモボランから各種還元剤を用い還元反応を検討した。しかし、ボリルラジカルは得られずP-B結合の切断に由来した生成物であるヒドロホスフィンが得られるのみであった。この結果は、P-B結合が弱く還元条件で切断されてしまうためと推測された。2. 高周期１５族元素中心ラジカルの合成と性質Frustrated Lewis Radical Pairとして用いるヒ素ラジカル(R2As･)の合成と性質について検討した。単離可能なヒ素ラジカルを、クロロアルシンからの一電子還元反応により合成に成功した。合成したヒ素ラジカルは、ESR、紫外可視吸収スペクトル、およびX線結晶構造解析から溶液中、結晶中で単量体であることが確認された。紫外可視吸収スペクトルにおいてヒ素ラジカルのn→4p遷移に由来する451 nmの吸収帯の観測に成功した。これまでに、ヒ素ラジカル(R2As･)の紫外可視吸収スペクトルの観測例はなく、これが初めて例である。

1.稳定硼基自由基的研究我们研究了硼基自由基的合成，其中在硼上引入芳基和大膦基。我们成功合成了溴硼烷，一种含有芳基和大膦基的还原前体。我们研究了使用各种还原剂的溴硼烷的还原反应。然而，没有得到硼基，仅得到了P-B键断裂的产物氢膦。据推测，这一结果是由于弱 P-B 键在还原条件下断裂所致。 2. 以高周期15族元素为中心的自由基的合成和性质我们研究了用作受阻路易斯自由基对的砷自由基（R2As･）的合成和性质。我们通过氯胂的单电子还原反应成功合成了可分离的砷自由基。通过ESR、紫外-可见吸收光谱和X射线晶体结构分析证实合成的砷自由基在溶液和晶体中为单体。我们在紫外-可见吸收光谱中成功观察到源自砷自由基的n→4p跃迁的451 nm处的吸收带。到目前为止，还没有观察到砷自由基（R2As･）的紫外可见吸收光谱，这是第一次这样的例子。

项目成果

A Stable Phosphorus-centered Radical : Synthesis, Structure, Properties, and Its Transition Metal Complexes

稳定的磷中心自由基：合成、结构、性质及其过渡金属配合物

• 发表时间: 2013
• 作者: Hanazawa;A.;Hayashizaki;K.,Shinoda;K.;Yagita;H.;Okumura;K.;Löhning;M.;Hara;T.;Tani-ichi;S.;Ikuta;K.;Eckes;B.,Radbruch;A.;Tokoyoda;K;and Nakayama;T.;平川文弥
• 通讯作者: 平川文弥