シリル遷移金属錯体による選択的元素間結合切断反応
甲硅烷基过渡金属配合物的选择性元素间键断裂反应
基本信息
- 批准号:20036043
- 负责人:
- 金额:$ 2.82万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:2008
- 资助国家:日本
- 起止时间:2008 至 2009
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
本研究ではシアナート(R-O-C≡N)のO-CN結合切断について検討を行った。まず、シアナートと当量のシリル錯体(Cp(CO)_2FeSiEt_3)のトルエン溶液を作成し、光照射を行ったところ、39%の収率でEt_3SiCNが生成していることが明らかとなった。そこで次に鉄およびモリブデンのメチル錯体であるCp(CO)_nMMe(M;Fe, n=2;M=Mo, n=3)およびその誘導体と当量のヒドロシランとシアナートを添加して反応を検討した。その結果、Cp(CO)_3MoMeを用いてトルエン中加熱を行った場合に最も高い活性を示すことが分かった。この反応を触媒反応へと展開した。反応条件を種々検討した結果、溶媒としてDMFを用い、100℃で加熱すると効率良く触媒反応が進行することが分かった。この触媒条件で種々のシアナートについて検討したところ、アルキルシアナート、アリールシアナートいずれの場合もO-CN結合が切断され、さらに電子供与性置換基をもっているものほど効率良く切断が起こることが分かった。予想される触媒反応機構についての考察も行った。この機構中に登場するN-シリル化η^2-イミダト錯体の観測を試みたが系が複雑となった。そこで(C_5Me_5)(CO)_3WSiR_3(R=Ph, p-Tol)を用いて同様の検討をおこなったところ、(C_5Me_5)(CO)_2W{(^iPrO)C=NSiR_3-κ^2C,N}(R=Ph, R=p-Tol)の単離に成功した。後者の錯体についてはX線結晶構造解析を行い、構造の確認を行った。
在这项研究中,我们研究了氰酸酯(R-O-C栅)的O-CN键裂解。首先,制备了氰酸甲苯溶液和等效量的甲硅烷基络合物(CP(CO)_2FESIET_3)并用光照射,并且发现ET_3SICN的产量为39%。然后,添加了CP(CO)_NMME(M; Fe,N = 2; M = MO,N = 3),A甲基的铁和钼及其衍生物,添加等效量的氢硅烷和氰酸酯,以研究反应。结果,发现当CP(CO)_3mome在甲苯中加热时,表现出最高的活性。该反应发展为催化反应。检查了各种反应条件,发现当DMF用作溶剂并在100°C中加热时,催化反应有效地进行。在这些催化剂条件下研究了各种氰酸盐,发现在烷基氰酸烷酸和芳基氰酸酯中,O-CN键被切割,并且发生裂解的效率越有效,使用了含电子的取代基。我们还讨论了预期的催化反应机制。我们试图观察到这种机制中出现的N-硅胶η^2- imidato复合物,但是系统变得复杂。 Therefore, the same investigation was carried out using (C_5Me_5)(CO)_3WSiR_3(R=Ph, p-Tol), and the isolation of (C_5Me_5)(CO)_2W{(^iPrO)C=NSiR_3-κ^2C,N}(R=Ph, R=p-Tol) was successful.后一种复合物经过X射线晶体结构分析,以确认结构。
项目成果
期刊论文数量(67)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Platinum Complexes with Diamino-substituted Phosphorus Ligands : Synthesis, Characterization, and Their Reactivity with a Lewis Acid
具有二氨基取代的磷配体的铂配合物:合成、表征及其与路易斯酸的反应性
- DOI:
- 发表时间:2010
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:M.Itazaki;Y.Shigesato;H.Nakazawa
- 通讯作者:H.Nakazawa
鉄錯体を触媒とする脱水素Ge-S結合形成反応を用いたゲルマンジチオランの合成
铁配合物催化脱氢Ge-S键形成反应合成锗烷二硫戊环
- DOI:
- 发表时间:2009
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:中村渉;神谷昌宏;板崎真澄;中沢浩
- 通讯作者:中沢浩
Synthesis, Structure and Electronic Property of Ansa type Disilvl Ferrocenes
Ansa型二硅二茂铁的合成、结构及电子性质
- DOI:
- 发表时间:2008
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:M Minakata;M Itazaki;H Nakazawa
- 通讯作者:H Nakazawa
O CN Bond Cleavage of Cyanates by a Silyl Complex
甲硅烷基络合物对氰酸酯的 O CN 键断裂
- DOI:
- 发表时间:2008
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:大家創;福本晃造;板崎真澄;中沢浩
- 通讯作者:中沢浩
鉄4価ビスシリルヒドリド錯体の合成とそれを用いたヒドロシランのポリマー化反応
四价双甲硅烷基氢化铁配合物的合成及利用其进行氢硅烷的聚合反应
- DOI:
- 发表时间:2009
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:橋本康弘;神谷昌宏;板崎真澄;中沢浩
- 通讯作者:中沢浩
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
中沢 浩其他文献
鉄錯体触媒を用いたアリールアルキンの位置選択的なヒドロチオ化反応
使用铁络合物催化剂对芳基炔烃进行区域选择性氢硫醇化
- DOI:
- 发表时间:
2016 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
板崎 真澄;後田朋哉;勝部伸哉;中村 渉;中沢 浩 - 通讯作者:
中沢 浩
Synthesis and Reactivity of Disilyl- or Silylgermyl-Iron(IV) Hydrido Complexes
二甲硅烷基-或甲硅烷基甲锗基-铁(IV)氢化配合物的合成和反应性
- DOI:
- 发表时间:
2007 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
板崎 真澄;植田 兼助;神谷 昌宏;中沢 浩 - 通讯作者:
中沢 浩
中沢 浩的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('中沢 浩', 18)}}的其他基金
重い典型元素配位子を有する遷移金属錯体の合成と新しい触媒活性の創出
重族元素配体过渡金属配合物的合成及新催化活性的创造
- 批准号:
09F09738 - 财政年份:2009
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
インジウムを配位原子とする遷移金属錯体の創製:多重結合の構築に向けて
以铟作为配位原子的过渡金属络合物的创建:迈向多重键的构建
- 批准号:
21655022 - 财政年份:2009
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
シリル遷移金属錯体による選択的元素間結合切断反応
甲硅烷基过渡金属配合物的选择性元素间键断裂反应
- 批准号:
19027047 - 财政年份:2007
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
複合金属シアン化物錯体触媒(DMC触媒)の活性空間の探求
探索多金属氰化物配合物催化剂(DMC催化剂)的活性空间
- 批准号:
18033044 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
複合金属シアン化物錯体触媒(DMC触媒)の活性空間の探求
探索多金属氰化物配合物催化剂(DMC催化剂)的活性空间
- 批准号:
17036057 - 财政年份:2005
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ホスフィンボランの遷移金属錯体:合成と機能開発
膦硼烷的过渡金属配合物:合成和功能开发
- 批准号:
16033250 - 财政年份:2004
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ホスフィンボランの遷移金属錯体:合成と機能開発
膦硼烷的过渡金属配合物:合成和功能开发
- 批准号:
15036257 - 财政年份:2003
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
シリル転位を伴う3員環メタラサイクル形成とその反応性
甲硅烷基重排形成三元金属环及其反应活性
- 批准号:
14044071 - 财政年份:2002
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
シリル基を有する遷移金属錯体によるニトリルのC-C結合切断反応
含硅烷基的过渡金属配合物与腈的C-C键断裂反应
- 批准号:
14654123 - 财政年份:2002
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Exploratory Research
共有結合性及び多重結合性リン配位子を有する遷移金属錯体の合成と反応性
共价和多价磷配体过渡金属配合物的合成和反应活性
- 批准号:
11120235 - 财政年份:1999
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
相似海外基金
普遍金属-Al錯体触媒を用いるC-Hアルミニウム化反応の開拓
使用通用金属-铝络合物催化剂开发C-H铝化反应
- 批准号:
24KF0040 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
独自のルテニウム錯体触媒がもたらす不斉水素化と不斉シアノ化の新展開
独特钌络合物催化剂带来不对称加氢和不对称氰化新进展
- 批准号:
24K08403 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
金属間協奏作用による安定な化学結合の活性化を可能とする卑金属多核錯体触媒の開発
开发贱金属多核配合物催化剂,通过金属间合作激活稳定的化学键
- 批准号:
23K23344 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
錯体触媒を固定化した温度応答性コポリマーミセルを用いる抽出不要な水中有機反応
使用具有固定复合催化剂的温度响应型共聚物胶束在水中进行免萃取有机反应
- 批准号:
24K08435 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
混合錯体触媒の最適化によるCO2多電子還元触媒電極の開発
通过混合络合物催化剂优化开发CO2多电子还原催化剂电极
- 批准号:
24K08445 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.82万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)