ケイ素多重結合を活用した炭素π電子系化合物の構築

利用硅多重键构建碳π电子基化合物

• 批准号: 19020012
• 负责人: 関口 章
• 金额: $ 2.94万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020012/
• 关键词: ケイ素-ケイ素二重結合; ケイ素多重結合; ケイ素-炭素結合形成反応; 環化付加; シクロトリシレン; シクロペンタジエニド; シクロブタジェン

本研究では、高周期不飽和三員環化合物と末端または内部アセチレンとの反応による環状化合物の生成機構の解明を行い、ケイ素多重結合化合物を活用した新規炭素π電子系の構築法を検討した。1. 骨格の飽和原子上に^tBu_2MeSiCH_2基を導入したシクロトリシレン及びシクロトリゲルメンを新規に合成した。これらの不飽和三員環ケイ素化合物や不飽和三員環ゲルマニウム化合物は内部アセチレンである3-ヘキシンまたは4-オクチンと無触媒下で反応し、^tBu_2MeSiCH_2基の転位を伴ったトリシラシクロペンタジエン及びトリゲルマシクロペンタジエンが生成することを見出した。これらの化合物はシクロペンタジエンの骨格炭素原子3個を高周期元素に置き換えた新しいタイプのπ電子系高周期シクロペンタジエンである。2. 合成したトリシラシクロペンタジエンに対し、2当量のKC_8を用いた還元反応後、LiBrによる対カチオン交換反応を行う事で、骨格にケイ素原子を3つ有するケイ素-炭素混合型6π電子系芳香族化合物リチウムトリシラシクロペンタジエニドを暗赤色の結晶として合成する事に成功した。NMRスペクトル及びX線結晶構造解析による分子構造から、リチウムトリシラシクロペンタジエニドは溶液中及び結晶状態ともに五員環部においてπ電子が非局在化した6π電子系芳香族化合物であり、Liイオンは五員環アニオン部に対してη^5型で配位していることを明らかにした。この溶液に2当量の12-crown-4エーテルを作用させると、置換基の転位を伴い、リチウムフリーな初めての環状ジシレニドが生成することを見出した。

在这项研究中，我们通过反应高周期不饱和的三个成员环和末端或乙炔内部的循环化合物的机制，并使用硅π电子系统使用硅多种结合化合物检查了新的碳π电子系统。 1。在骨骼饱和原子上引入了^TBU_2Mesich_2的环旋烯和环粒植物是新合成的。这些不饱和的三成员约束和不饱和三成员的圆圈在内部乙炔或4个octin中与3-OCTIN反应，^tbu_2mesich_2 trishiracilopentadiene与2个碱基的移位。这些化合物是一种新型的π电子系统高 - 术语环戊二烯，它用高周期性元素代替了三个环形碳原子。 2。使用两次kc_8的降低反应后，将trishiraciclopentadiene替换为谱子，骨架具有三个硅和碳混合的6π电子香气。三乙烯二烯二烯是一种6π电子芳族化合物，其中π电子在溶液和晶体状态中都不定位，从分子结构中，NMR谱和X射线晶体结构分析表明它在η^η^η^ houn^中。 5类型为五个成员环阴离子部分。已经发现，如果2个量子的12冠4醚的溶液，则将使用替换组的收敛产生取代基的醚。

项目成果

Multiple Bonede Silicon Chemistry: From Double Bond to Triple Bond

多重键硅化学：从双键到三键

• 发表时间: 2007
• 作者: A.;Sekiguchi
• 通讯作者: Sekiguchi

リチウム1, 2, 3-トリシラシクロペンタジエニドの合成、構造及び反応性

1,2,3-三硅环戊二烯锂的合成、结构和反应活性

• 发表时间: 2009
• 作者: Seiji Mori;Jun Ochiai;Tetsuya K.Yanai;Tsunehiko Higuchi;稲垣佑亮;Seiji Mori;五十嵐正安;安田浩之
• 通讯作者: 安田浩之

Thia-and Selenasilaboriranes and 1,2,3,4-Dioxasilaboretane from a Stable Silaborene

来自稳定硅拉博烯的 Thia-和 Selenasilaboriranes 以及 1,2,3,4-Dioxasilaboretane

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chemistry Letters 36
• 作者: 宇部仁士;寺田眞浩;三浦 勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi;T.Oikawa;V.Ya.Lee;V.Ya.Lee;V.Ya.Lee;N.Nakata
• 通讯作者: N.Nakata

Making Stable Radicals of Heavy Elements of Groups 14and 13:The Might of Silyl Substitution (Highlight Review)

生成第 14 族和第 13 族重元素的稳定自由基：甲硅烷基取代的威力（亮点回顾）

• 发表时间: 2008
• 期刊: Chemistry Letters 37
• 作者: 宇部仁士;寺田眞浩;三浦 勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi;T.Oikawa;V.Ya.Lee
• 通讯作者: V.Ya.Lee

Synthesis and Structure of the Disilyne Bearing New Bulky-substituent

新型大取代基二硅炔的合成与结构

• 发表时间: 2008
• 作者: 宇部仁士;寺田眞浩;三浦 勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi;T.Oikawa;V.Ya.Lee;V.Ya.Lee;V.Ya.Lee;N.Nakata;S.Inoue;M.Nakamoto;K.Takanashi;V.Ya.Lee;関口章;A. Sekiguchi;V. Ya. Lee;M. Ichinohe;H. Yasuda;Y. Murata
• 通讯作者: Y. Murata