革新的ルイス酸-アミン反応剤を用いるプロセス化学的炭素-炭素結合形成反応の開発

使用创新的路易斯酸-胺试剂开发工艺化学碳-碳键形成反应

基本信息

批准号：
18037068
负责人：
田辺陽
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kwansei Gakuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ルイス酸-アミン反応剤を用いるTi, Zr-Claisen縮合を中心に開発した.Ti-Claisen縮合は,非常に強力で選択的なC-C結合形成反応性を有するのでさらなる展開を行った.すなわち,最近,4つの新しいClaisen縮合を開発した.1.ケテンシリルアセタール(KSA)求核剤を用いる強力Ti-交差型クライゼン縮合KSAを求核体,酸クロリドまたはカルボン酸を求電子体,TiCl_4-アミン活性化剤を用いる交差型Ti-Claisen縮合を見出した.N-メチルイミダゾールを活性化剤として用い立体障害の大きい基質に有効である.80を超える実施例から一般性が高い.2.α-ブロモエステル求核剤を用いる還元的Ti-Claisen縮合ブロモエステルを求核体,酸クロリドを求電子体,TiCl_4-PPh_3反応剤を用いる還元的Ti-Claisen縮合を見出した.ここでも,Nメチルイミダゾールを活性化剤として用いる,多種多様なβ-ケトエステルが得られる,実施例は33である.3.KSA求核剤を用いるNaOH触媒的交差型クライゼン縮合これまで報告例のない触媒的Claisen縮合を開発した.KSAを求核体,メチルエステルを求電子剤として用いる交差型Claisen縮合である.この方法は,NaOHを触媒量(5mol%)用いることが最大の特色である.実施例は30である。4.KSA求核剤を用いるPFPAT (pentafluoroanilino triflate)触媒的交差型クライゼン縮合酸触媒による方法で,当研究室で開発したエステル化有機酸触媒PFPATを用いる.温和な条件下,効率的にClaisen縮合が進行し,これまで不可能であったKSAよりも反応性の劣るエノールシリルエーテルも用いることができる.実施例は50におよび一般性が高い.現在,不斉交差Ti-Claisen縮合を展開中で,生理活性天然物(+)-Alternalic acidや(-)-Azaspireneなどの全合成への応用を行っている.

使用路易斯酸-胺反应物的Ti，我们主要开发了Zr-Claisen缩合。由于Ti-Claisen缩合具有非常强的选择性C-C键形成反应活性，我们对其进行了进一步的开发。换句话说，我们最近开发了四种新的Claisen缩合： 1.强Ti-。使用乙烯酮甲硅烷基缩醛 (KSA) 亲核试剂进行交叉克莱森缩合我们发现以KSA为亲核试剂、酰基氯或羧酸为亲电试剂、TiCl_4-胺活化剂的交叉型Ti-Claisen缩合反应。 2.使用α-溴酯亲核试剂。我们发现以溴代酯为亲核试剂，酰基氯为亲电试剂，TiCl_4-PPh_3试剂进行还原反应，以N-甲基咪唑为活化剂，可以得到多种β-酮酯。有33个例子。3.KSA使用亲核试剂的 NaOH 催化交叉克莱森缩合我们开发了一种以前从未报道过的催化克莱森缩合。它是使用 KSA 作为亲核试剂和甲酯作为亲电子试剂的交叉克莱森缩合。该方法最显着的特点是使用催化量(5mol％)的NaOH。有30个例子。 4. 使用 KSA 亲核试剂的 PFPAT（五氟苯胺基） triflate）是一种催化交叉型克莱森缩合酸催化方法，使用我们实验室开发的酯化有机酸催化剂PFPAT，在温和的条件下高效地进行克莱森缩合，这在以前是不可能的，因为烯醇甲硅烷基醚的反应性比KSA低。也可以用。有50个例子，通用性很强。目前我们正在开发不对称交叉Ti-Claisen缩合，我们将其应用于酸和(-)-氮杂螺环的全合成。

项目成果

期刊论文数量（17）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Powerful Ti-crossed Claisen condensation between ketene silyl acetals or thioacetals and acid chlorides or acids

DOI：
10.1021/ol0619361
发表时间：
2006-11-09
期刊：
ORGANIC LETTERS
影响因子：
5.2
作者：
Iida, Akira;Nakazawa, Syogo;Tanabe, Yoo
通讯作者：
Tanabe, Yoo

Regioselective Synthesis of Methyl 3-Thio-thiophene-2-carboxylate Derivatives Utilizing a Dehydration-type Dieckmann Condensation

利用脱水型迪克曼缩合反应区域选择性合成 3-硫代-噻吩-2-甲酸甲酯衍生物

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Heterocycles 72
影响因子：
0
作者：
A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎智則;R. Nagase
通讯作者：
R. Nagase

Improved practical asymmetric synthesis of a-alkylmandelic acids utilizing highly diastereoselective alkylation of 5-aryl-2-(1-naphthyl)-1,3-dioxolan-4-ones

利用 5-芳基-2-(1-萘基)-1,3-二氧戊环-4-酮的高度非对映选择性烷基化改进α-烷基扁桃酸的实用不对称合成

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Org. Process Res. Dev. 10
影响因子：
0
作者：
A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;A.Iida;R.Nagase;Y.Nishii;T.Nagano;R.Nagase;A.Iida;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki
通讯作者：
T.Misaki

Isolation of Intermediary anti-Aldol Adducts of the Horner-Wadsworth-Emmons Reaction Utilizing Direct Ti-aldol Addition : Application to the Preparation of Z-α,β-Unsaturated Esters Promoted by TBS-benzamide - Pyridinium Triflate

利用直接钛羟醛加成分离霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应的中间抗羟醛加合物：在 TBS-苯甲酰胺-三氟甲磺酸吡啶鎓促进的 Z-α,β-不饱和酯的制备中的应用

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Synlett (Special issue)
影响因子：
0
作者：
A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;A.Iida;R.Nagase;Y.Nishii;T.Nagano;R.Nagase;A.Iida;M.Katayama
通讯作者：
M.Katayama

Water solvent method for esterification and amide formation between acid chlorides and alcohols promoted by combined catalytic amines : Synergy between N-methylimidazole and N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA)

组合催化胺促进酰基氯和醇之间酯化和酰胺形成的水溶剂法：N-甲基咪唑和N,N,N,N-四甲基乙二胺（TMEDA）之间的协同作用

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Adv. Synth. Catal. 348
影响因子：
0
作者：
A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;A.Iida;R.Nagase;Y.Nishii;T.Nagano;R.Nagase;A.Iida;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;A.Iida;R.Nagase;H.Nakatsuji
通讯作者：
H.Nakatsuji

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「基調講演」医薬品のプロセス化学:環境調和型有機合成を目指して

《主题演讲》制药过程化学：瞄准环境友好的有机合成

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;A.Iida;R.Nagase;Y.Nishii;T.Nagano;R.Nagase;A.Iida;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;A.Iida;R.Nagase;H.Nakatsuji;T.Funatomi;A.Iida;Y.Tanabe;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;N.Hashimoto;T.Misaki;Y.Nishii;A.Iida;A.Iida;田中章裕;名和手裕也;上野可菜子;穂積賢司;村裕彰;仲辻秀文;森本真実;足立剛士;田辺陽;田辺陽;Yoo Tanabe;田辺陽
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发表时间：
2007
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作者：
A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;A.Iida;R.Nagase;Y.Nishii;T.Nagano;R.Nagase;A.Iida;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;A.Iida;R.Nagase;H.Nakatsuji;T.Funatomi;A.Iida;Y.Tanabe;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;N.Hashimoto;T.Misaki;Y.Nishii;A.Iida;A.Iida;田中章裕;名和手裕也;上野可菜子;穂積賢司;村裕彰;仲辻秀文;森本真実;足立剛士;田辺陽;田辺陽;Yoo Tanabe;田辺陽;田辺陽;田辺陽;小国裕美子;名和手裕也;森本真美;田中章裕;西井良典;田辺陽;田辺陽;飯田聖;西井良典
通讯作者：
西井良典

Study of Anisotropic Interfacial Electron Transfer across a Semiconductor/Solution Interface by Time-resolved ESR.

通过时间分辨 ESR 研究半导体/溶液界面上的各向异性界面电子转移。

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Angew.Chem.Int.Ed. 44
影响因子：
0
作者：
A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;A.Iida;R.Nagase;Y.Nishii;T.Nagano;R.Nagase;A.Iida;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;A.Iida;R.Nagase;H.Nakatsuji;T.Funatomi;A.Iida;Y.Tanabe;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;N.Hashimoto;T.Misaki;Y.Nishii;A.Iida;A.Iida;田中章裕;名和手裕也;上野可菜子;穂積賢司;村裕彰;仲辻秀文;森本真実;足立剛士;田辺陽;田辺陽;Yoo Tanabe;田辺陽;田辺陽;田辺陽;小国裕美子;名和手裕也;森本真美;田中章裕;西井良典;田辺陽;田辺陽;飯田聖;西井良典;橋本幸記;田辺陽;柴崎正勝;富岡清(監訳);御前智則;Yoo Tanabe;日本プロセス化学会編;大橋武久編;S.Ito;F.Ito;F.Ito;T.Ikoma;K.Akiyama
通讯作者：
K.Akiyama

gem-ジハロシクロプロパン類の高立体選択的,連続的C-C結合形成反応と(-)-sirenin全合成への応用

偕二卤代环丙烷的高立体选择性连续C-C键形成反应及其在(-)-海妖素全合成中的应用

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发表时间：
2007
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影响因子：
0
作者：
A.Tsuchida;T.Okubo(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);大久保恒夫(共同執筆);T.Okubo;H. Yasukochi;T. Funaomi;御崎智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;A.Iida;R.Nagase;Y.Nishii;T.Nagano;R.Nagase;A.Iida;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;A.Iida;R.Nagase;H.Nakatsuji;T.Funatomi;A.Iida;Y.Tanabe;M.Katayama;N.Hashimoto;T.Misaki;N.Hashimoto;T.Misaki;Y.Nishii;A.Iida;A.Iida;田中章裕;名和手裕也;上野可菜子;穂積賢司;村裕彰;仲辻秀文;森本真実;足立剛士;田辺陽;田辺陽;Yoo Tanabe;田辺陽;田辺陽;田辺陽;小国裕美子;名和手裕也;森本真美;田中章裕;西井良典
通讯作者：
西井良典