量子磁石の空間配置制御-単一分子磁石の多量体化と骨組み構造への取り込み-

量子磁体的空间构型控制-单分子磁体的多聚化并纳入框架结构-

基本信息

批准号：
18033054
负责人：
黒田孝義
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

1)Mn12系単一分子磁石の隔離約15-20Åの分子サイズを有するMn12核錯体を、配位高分子の骨組み構造に取り込ませるための検討を行い、種々の長さを有する架橋配位子を用いてZn(N-N)_2X_2から成る骨組み構造にMn12核錯体を取り込んだ化合物を得た。交流磁化率測定では単一分子磁石の特性が確認できた。これまで、Mn12核錯体の種類や電荷、また架橋配位子の種類も変えて種々検討したが、単結晶化には成功していない。2)平面性4座配位子によるFe(II)スピンクロスオーバー(SCO)錯体の形成 salphen系Mn(III)錯体で単一分子磁性を示す水素結合二量体錯体が得られたが、同じ配位子を、Fe SCO系に適用し、ピラジンで架橋された2種の一次元錯体ポリマーの合成と、その構造解析に成功した。これらは平面配位子のπ系の広がりが異なり、1ではベンゼン環、2ではナフタレン環を有しているが、錯体単体ではほぼ類似の構造を有する。ところが、その磁性は大きく異なり、1はSCOを示すが、2は低温まで高スピンを示した。構造を詳細に検討した結果、2ではナフタレン部分と隣りの一次元鎖の平面配位子との間のπ-π相互作用により、一次元鎖が伸び、高スピン状態となっていることが明らかとなった。1のSCO特性は210K付近で急峻な2段階の転移を示しており、大変興味深い。また、平面性配位子への種々の置換基の導入により、SCO特性に及ぼす影響についても検討する必要がある。

1）MN12序列大约15-20ÅMN12核复合物，其分子大小约为15-20。由Zn（N-N）_2X_2组成的骨架结构。在交换磁化速率测量中证实了单个分子磁体的特征。到目前为止，MN12核复合物的类型，电荷和交联的香烟的类型已经改变，但对于单晶而言，它并没有成功。 2）Fe（ii）在平坦特性中具有4个座椅的复合物的Spinkrossover（SCO）形成，与单个分子磁系统的氢结合双重测量作战可获得相同的配合。 SCO系统并成功地合成了两种维复杂的聚合物和结构分析。这些在平面分配器的π系统的扩散中有所不同，在1中，苯环为1，在2中含有萘环，但仅在复合物上具有几乎相似的结构。但是，其磁性特性差异很大，1表示SCO，但2显示高温至低温。由于详细检查结构，很明显，由于萘部分之间的π-π相互作用，单维链延伸，并且处于高旋转状态它变成了。 1的SCO特征显示出陡峭的两个阶段转移约210k，这非常有趣。此外，有必要通过将各种取代基引入平面分布来考虑对SCO特征的影响。