時間分解可視ポンプ-赤外プローブ分光法による固/液界面電子移動ダイナミクス

使用时间分辨可见泵浦红外探针光谱研究固/液界面电子转移动力学

基本信息

批准号：
17029002
负责人：
八木一三
金额：
$ 3.14万
依托单位：
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は主として、均一系であるRu三核錯体およびプルシアンブルーナノ粒子の光励起振動ダイナミクスの計測と光励起時間分解和周波発生分光系の構築に注力した。Ru三核錯体の光励起振動ダイナミクス計測については、これまでよりもより高い時間分解測定を行ったところ、従来観測されていた配位COのホットバンド(本来の吸収バンドと比較して若干低波数側に観測されていた)は、最初から低波数側に現れるのではなく、まずバンドの広がりが認められ、数百フェムト秒以内に波数シフトを示していることがわかった。これは、以前報告されている、Ru単結晶表面に吸着したCO分子の光パルス照射後のフォノン変換現象と酷似しており、おそらく三核といえどもRu30格子内でフォノンの生成が起こっているためと考えられる。また、プルシアンブルー(PB)ナノ粒子については、PBの電荷移動バンドを励起した際に、生成する緩和した双安定状態と目される、近赤外領域の吸収と、中赤外領域の吸収バンドが明確に観測された。この吸収バンドの時間分解応答は、以前報告されている、水溶性のPBコロイドと比較して遙かに長寿命であり、ナノサイズ化の影響が明確に観測されたと考えられる。一方、時間分解光励起和周波発生(SFG)分光システムの構築については、現在、ようやく可視-赤外SFG測定が可能になった段階であり、新たにポンプ光のラインを増設することができたが、ポンプ光の波長が限定されるために、対象とする測定系を適切に設定できなかった。今後、電極/溶液界面における水の時間分解挙動に着目して実験を展開する予定である。

今年，我们主要集中于测量均匀的RU Trinaclear配合物和Prussian Blue Nanoparpicles的光激发振动振动动力学，并构建光激发时间分辨的总和频率生成光谱系统。在测量RU三核复合物的光激发振动动力学时，我们进行了更高的时间分辨测量，并且发现先前观察到的配位CO的热带（在低波数与原始吸收带相比在低的波数侧略微观察到），从开始时就没有出现在低浪潮的一侧，但最初是在较低的范围内散发出一定的范围。这与先前报道的声子转化现象非常相似，因为在RU单晶表面吸附的Co分子的光脉冲照射后，这很可能是由于即使是Trinucleus也是Ru30晶格内发生的声子的产生。此外，对于普鲁士蓝色（PB）纳米颗粒，在近红外区域的吸收和中红外区域的吸收带，这被认为是一种轻松的双重状态，当PB的电荷传递带被激发时，它是一种可产生的。与先前报道的水溶性PB胶体相比，该吸收带的时间分辨反应的寿命更长，并且据信清楚地观察到纳米化的效果。另一方面，关于构建时间分辨的光激发总和频率生成（SFG）光谱系统，最终可以添加可见的信号SFG测量，并添加了新的泵光线，但是由于泵光的波长有限，因此无法正确设置目标测量系统。将来，我们计划开发针对电极/溶液界面上水的时间分辨行为的实验。