ホスフィンボランの遷移金属錯体:合成と機能開発

膦硼烷的过渡金属配合物：合成和功能开发

基本信息

批准号：
16033250
负责人：
中沢浩
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

ホスフィンボランは、リンもホウ素もオクテットを満足し、またいずれも4配位四面体構造をしていることから、アルカンと等電子、等構造の分子といえる。なかでもホウ素上の置換基がHであるBH_3・PR_3はメタン類似化合物であり、このB-H結合を遷移金属錯体で活性化する反応は、メタンのC-H結合活性化反応のモデルとして注目されている。近年我々は(C_5Me_5)Mo(CO)_3MeにH_3BP(NMeCH_2)_2(OMe)を反応させると、Mo-B-P結合配列をもつ(C_5Me_5)Mo(CO)_3{BH_2P(NMeCH_2)_2(OMe)}が生成することを見出している。本研究では他のホスファイトボランとの反応、および反応性について検討した。BH_3P(OMe)R_2(R=NEt_2,Ph,OMe)との光反応を調べたところ、いずれの場合も対応するホスファイトボリル錯体の生成が示唆されたが、不安定なため単離には至らなかった。単離可能な(C_5Me_5)Mo-(CO)_3{BH_2P(NMeCH_2)_2(OMe)}は固体では安定に存在するが、溶液中では徐々に変化し、最終的には(C_5Me_5)Mo(CO)_2(H){P(OMe)(NMeCH_2)_2}となることが分かった。この反応は定量的に進行する。反応機構として、まず出発錯体のホウ素上の(C_5Me_5)Mo(CO)_3とHがカップリングして(C_5Me_5)Mo(CO)_3Hが生成し、それと遊離してきたP(NMeCH_2)_2(OMe)が反応して生成したものと考えている。いずれにしろ、この反応でB-H結合は切断されており、対応するホスファイトボランからホスファイトボリル錯体が生成し、その後(C_5Me_5)Mo(CO)_2(H){P(OMe)(NMeCH_2)_2}へと変化する一連の反応において、4配位(sp^3-タイプの)ホウ素の2つのB-H結合が切断されたことになり、これは前例のない反応である。

Hosfin Borin是一种具有Arcan和结构的分子，例如烷烃和结构，因为磷酸和硼都对八位骨满足，并且所有八面的四边形结构都具有四个方面的结构。其中，BH_3 / PR_3是硼的取代基，是一种类似甲烷的化合物，激活该B-H键与过渡金属络合物的反应吸引了注意作为甲烷C-H键激活反应的模型。近年来，如果我们对（C_5ME_5）MO（CO）_3ME，H_3BP（NMECH_2）_2（OME）具有MO-B-P组合序列（C_5ME_5）MO（CO）MO（CO）{BH_2P（NMECH_2（NMECH_2）_2（OME）}（CO_5ME_5）（CO）发现生成）。在这项研究中，我们检查了与其他Hosfight Boran的反应和反应。检查使用BH_3P（OME）R_2（R = Net_2，pH，OME）的光学反应表明，在任何情况下，都建议生成相应的HOS BOOLD BORYL复合物，但不稳定。隔离（c_5me_5）mo-（co）_3 {bh_2p（nmech_2）_2（ome）}（ome）}（ome）}（ome）}（ome）}（ome）}（ome）}（ome）}（ome）}（ome）}}逐渐变化解决方案中的变化，最终（c_5me_5）（c_5me_5） MO（CO5ME_5））事实证明_2（h）{p（ome）（nmech_2）_2}。该反应定量进展。作为一个反应机制，（C_5ME_5）_3和H上的H型和复合物在复合物上耦合（C_5ME_5）MO（CO）_3H产生，并且我认为它是响应的。无论如何，B-H结合在此反应中已被切断，Hospe Boryl复合物是由相应的Hosfight志愿者产生的，然后（C_5ME_5）MO（CO）MO（CO）_2（H）{P（OME）{Nmech_2 _2 _2 _2 _2 。

项目成果

期刊论文数量（22）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis of a transition-metalated phosphinoborane dimer

DOI：
10.1016/j.jorganchem.2004.04.024
发表时间：
2004-07
期刊：
Journal of Organometallic Chemistry
影响因子：
2.3
作者：
Kazuyuki Kubo;Ikue Kanemitsu;Eri Murakami;Tsutomu Mizuta;H. Nakazawa;K. Miyoshi
通讯作者：
Kazuyuki Kubo;Ikue Kanemitsu;Eri Murakami;Tsutomu Mizuta;H. Nakazawa;K. Miyoshi

Ethylene polymerization and ethylene/styrene copolymerization with secondary phosphine-pendant and phosphide-pendant complexes of Zr and Hf