液液界面における単一分子反応と集合錯体形成反応の速度論的研究

液-液界面单分子反应和集体复合物形成反应的动力学研究

基本信息

批准号：
13129204
负责人：
渡會仁
金额：
$ 36.42万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13129204/
关键词：
液液界面単一分子拡散界面集合体分子認識遠心液膜・顕微ラマン界面質量分析法二相マイクロレースフロー法極大波二相マイクロシースフロー法錯形成反応単一分子反応集合錯体形成反応溶媒抽出界面緩和法分子動力学法遠心液膜法

项目摘要

液液界面に吸着した分子は二次元的にどのように動き回っているか。この点を実験的に明らかにするために、界面に吸着した単一蛍光分子の拡散ダイナミクスの測定法を確立した。そして、そのフォトンバースト計測より、一分子の界面拡散係数と界面の粘度を見積もることに成功した。また、遠心液膜法と共鳴ラマン顕微分光法を結合し、界面で生成するピリジルアゾ金属錯体のラマンバンドよりその反応速度測定に成功した。界面に吸着したパラジウム(II)-ピリジルアゾ錯体のイミン/アゾ共鳴のシグナル強度比が、水素結合によりイミン型が安定となることより、錯体分子周辺の水和状況(極性)を決定した。さらに、ピリジルアゾ金属錯体は界面において金属イオンに特徴的な集合体生成を示し、その集合体がジアジン分子や核酸塩基の分子構造を識別することを発見した。さらに、液滴の磁気泳動により界面濃度を決定する方法を考案した。平成15年度までに、界面反応測定法とその装置開発、それによる界面単分子挙動、界面酸触媒反応や界面集合体生成等の特異反応を発見した。さらに、高速反応速度の解析には、マイクロ秒の測定を実現する必要があるが、高圧送液ポンプによる高速ジェットフロー法の装置を開発した。界面に生成する化学種のNMR測定やESI/MS測定のための準備研究を行った。また、フェムト秒レーザーを用いる第二高調波発生(SHG)/円偏光二色法の可能性を確認した。

分子如何在液体界面上吸附在两个维度上移动的液体界面？为了实验阐明这一点，我们建立了一种测量吸附在界面上的杂型分子的方法。光子爆发测量成功地估算了界面扩散系数和界面的粘度。此外，反应速度通过在界面上产生的吡唑偶氮金属络合物的拉曼带成功测量，该辅助膜络合物结合了离心膜方法和共振拉曼显微镜。复合物分子周围的水合物状况已由吡啶（II） - 吡啶 - 倍氮状的亚氨酸/偶氮共和度的水合状态（极性）确定，该含量被吸附在界面中，以及IMAIN的信号强度比/由于氢键，偶氮共振变得稳定。此外，吡啶齐金属络合物在界面处显示出与金属离子的独特聚集体，并发现骨料确定了氮嗪分子和核酸碱基的分子结构。此外，设计了一种通过液体磁游泳来确定界面浓度的方法。通过2003财年，我们发现了一种pyro反应测量方法，其装置的开发，界面单分子行为，表面催化反应和界面聚集产生。此外，为了分析高速度反应速度，有必要实现微秒测量，但是已经开发了具有高压力流体泵的高速射流方法。我们为在界面和ESI/MS测量处产生的化学物种进行了NMR测量准备。另外，使用飞秒激光器确认了第二次超声波产生（SHG）/日元极化方法的可能性。