糖変換に基づく天然物及び関連物質の合成

基于糖转化的天然产物及相关物质的合成

基本信息

批准号：
09231246
负责人：
池上四郎
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Teikyo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

これまで種々の糖類から合成された5,6-不飽和糖に我々が開発した触媒量の塩化パラジウムを用いた触媒的Ferrier反応を適応し、効率良い光学活性多置換シクロヘキサン環の合成法であることを確認してきたが、本反応を更に展開して、6位に酸素官能基を有する5,6-不飽和糖についても検討を加え、本反応が更に応用範囲の広い光学活性シクロヘキサン環の合成法となることを確立した。9年度は主に次の2プロジェクトについて検討を加え当初の成果を得た。1)糖関連酵素阻害剤の一つであるシクロフェリトールの効率よい合成法を確立した。HIV阻害活性も示すシクロフェリトールはβ-グルコースの炭素類縁体であり、これまでにも多くのグループによって合成法が検討されているが、水酸基の立体化学が異なる種々のエピマ-合成を可能とする合成法は未だに確立されていない。その鍵を握るのがシクロヘキサン環へのヒドロキシメチル基の立体選択的な導入法の開発である。Ferrier反応によって構築されたシクロヘキサン環上に、いったん、立体選択的にエポキシ環を形成した後、ヒドロキシメチル基等価体による位置選択的なエポキシ開環反応を鍵段階として成功した。マンノシドから得られた6員環中間体より類似した合成法で3-エピマ-の合成も試みられた。2)イノシトール全異性体の効率良い合成法を確立した。6位に酸素官能基を有する5,6-不飽和糖の触媒的Ferrier反応により5置換シクロヘキサノンが得られるが、本方法は4種の異性体を効率良く与えるので、3種の代表的な糖から全ての5置換シクロヘキサノンが得られた。ケトンの立体選択的還元により、絶対配置が明らかなイノシトールの9種の光学活性全異性体の合成法を確立できた。

我们将使用催化量的氯化钯开发的催化费里尔反应应用于由各种糖合成的5,6-不饱和糖，发现这是合成光学活性多取代环己烷环的有效方法。然而，该反应进一步扩展到包括6位带有氧官能团的5,6-不饱和糖，并且该反应被用于合成具有更广泛应用的光学活性环己烷环。 9财年，我们主要研究了以下两个项目，并取得了初步成果。 1）我们建立了环铁醇的高效合成方法，环铁醇是糖相关酶抑制剂之一。环铁醇也具有HIV抑制活性，是β-葡萄糖的碳类似物，许多研究小组已经研究了其合成方法，但迄今为止尚未确定其合成方法。其关键是开发一种将羟甲基立体选择性引入环己烷环的方法。在费里尔反应构建的环己烷环上立体选择性地形成环氧环后，关键步骤是利用羟甲基当量进行区域选择性环氧开环反应。还尝试使用类似于从甘露糖苷获得的六元环中间体的合成方法来合成3-差向异构体。 2)建立了所有肌醇异构体的高效合成方法。 5,6-不饱和糖在6位上带有氧官能团的催化费里尔反应生成五取代环己酮，并且由于该方法有效地提供了四种异构体，因此可以获得三种代表性糖。从。通过酮的立体选择性还原，我们建立了肌醇全部九种光学活性异构体的合成方法，且具有清晰的绝对构型。