新規な触媒的不斉合成プロセスの開発

新型催化不对称合成工艺的开发

基本信息

批准号：
09231212
负责人：
古賀憲司
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

我々は従来より、キラルリチウムアミドあるいは対応するキラルなアミンを用いることによって、リチウムエノラートのエナンチオ選択的な合成と反応に成功してきた。また、反応性の高いキラルなリチウムアミド(あるいはアミン)と反応牲の低いアキラルなアミン(またはリチウムアミド)を組み合わせることによって、リチウムエノラートの合成と反応の両プロセスを不斉触媒反応とする端緒を拓いた。本研究の目的は、上記の結果を踏まえ、リチウムエノラートの合成と反応を効率の良い不斉触媒反応とする実践的手法とすること、およびこれらの不斉反応の反応機構を明確にすることである。平成9年度には以下の知見が得られた。(l)四配座型キラルアミンを用いた触媒的不斉アルキル化反応の反応および不斉選択性の機構を明らかにする目的で、アキラルな四配座型アミンとリチウムエノラートあるいはさらに臭化リチウムとの錯体の、結晶単離とX線結晶解析を試みた。その結果、アミン・リチウムエノラート・臭化リチウムの三者からなる結晶構造、およぴアミン・リチウムエノラートの二者からなる結晶構造、アミン・臭化リチウムの二者からなる結晶溝造がそれぞれ明らかとなった。 (2)我々は以前、四配座型キラルアミンを化学量論量用いたアキラルリチウムエノラートの不斉プロトン化反応について報告した。今回、キラルアミンの構造を変換し、更に反応性の低いアキラルなアミンと組み合わせることによって、触媒量のキラルアミンを用いても、不斉プロトン化反応が効率的に起こることを発見した。今後、キラルアミンの構造を種々変換することにより、より効率の良い触媒を探索する予定である。

我们之前已经成功地使用手性氨基锂或相应的手性胺对烯醇锂进行对映选择性合成和反应。此外，通过将高反应性的手性氨基锂（或胺）与反应性较低的非手性胺（或氨基锂）结合，我们发现了烯醇锂的合成和反应过程的不对称催化反应的开端。基于上述结果，本研究的目的是开发一种有效的不对称催化反应烯醇锂的合成和反应的实用方法，并阐明这些不对称反应的反应机理。 1997年，获得了以下发现。 (l)为了阐明使用四齿手性胺的催化不对称烷基化反应的反应和不对称选择性机制，我们研究了非手性四齿胺与烯醇锂或溴化锂之间的关系，我们尝试了晶体分离和X射线晶体分析。复杂的。结果，揭示了由胺、烯醇锂和溴化锂三种组分组成的晶体结构、由胺、烯醇锂两种组分组成的晶体结构、以及由胺和溴化锂两种组分组成的晶体结构。它变成了。 (2)我们之前报道了使用化学计量的四齿手性胺进行非手性烯醇锂的不对称质子化反应。在这项研究中，我们发现，通过转换手性胺的结构并将其与反应性较低的非手性胺结合，即使使用催化量的手性胺，也可以有效地发生不对称质子化反应。未来，我们计划通过各种改变手性胺的结构来寻找更有效的催化剂。