潜在的活性種を活用する実践的環化反応の開発研究

利用潜在活性物质的实用环化反应的研究和开发

基本信息

批准号：
08245238
负责人：
長尾善光
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokushima
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

アレニル(トリメトキシ置換フェニル)アルキルケトン体をB(CF_3SO_3)_3と処理すると期待通りの反応が進行しアルキル基のメチレン鎖の長さに応じて分子内geminal spiro-endo-mode環化反応あるいはgeminal ansa-endo-mode環化反応が進行し高収率でスピロ環化合物あるいはメタシクロファン化合物を得ることに成功した。得られたメタシクロファン化合物をTHF中NaHと加熱下に処理したところ分子内S_<RN>Ar型渡環反応を経由してβ-ナフトール体に変換された。メタシクロファノール体をEt_3N存在下メタンスルホニルクロリドと反応させたところ瞬時に反応が進行し新規な歪み化合物三環性環状エーテル体を高収率で得た。本反応はS_N2反応の分子内型反応であることが明らかとなった。X線結晶解析を基盤とする計算化学(モノキュラーメカニクス)を駆使してその特異的な環状エーテル化の反応機構を明らかにした。この三環性環状エーテル体は橋頭位にベンゼン環sp^2炭素が存在するというBredt則に大きく反する新規化合物として注目に値する。また、潜在的な共役アレニルケトン系を活用する分子内エンドモード環化反応を活用してベンゾアゼピン体の構築にも成功した。更に、強力な抗菌活性が期待される1β-置換カルバペネムの新規なペンダント分子として、メルカプトビシクロトリアゾールの合成をヒドラジンを出発原料とする実践的合成法に従って効率良く達成することができた。光学活性な半チオールジエステル体のルイス酸-アミン系試薬あるいはn-BuLi試薬存在下におけるエナンチオ分岐的不斉Dieckmann型環化反応にも成功した。

乙烯基（三甲氧基取代苯基）烷基酮体被处理为B（CF_3SO_3）_3，并且根据烷基甲基链的长度，Geminal Spiro-Endo-Endo-Mode的长度，反应正在进展，并根据烷基的长度进行处理。 - 模式圆形反应进行了进展，高收入率成功地获得了Spillo环化合物或公位化合物。当在THF下处理所获得的元型粉丝并加热时，它们通过分子S_ <rn> AR型传输环反应中的分子转化为β-无液体的身体。当元中心体在存在的存在下与氯化物氯化物反应时，反应瞬间进展，以高产量获得了新的失真化合物三重环醚体。结果表明，该反应是S_N2反应的分子内部反应。利用基于X射线晶体分析的计算化学（单眼力学），揭示了其特定环醚的反应机制。这种三个环醚体是一种新化合物，它与Bredt规则显着相反，即苯环SP^2碳存在于桥梁位置。此外，通过利用利用潜在的甲烯基酮系统的内分子末端 - 模式巩固反应，苯并蛋白体的结构成功。此外，作为1β替代曲合曲丁的新吊字分子，预计具有强大的抗菌活性，可以根据使用氢氮作为原料的实用合成方法有效地实现。刘易斯酸在光学半乳房乳腺胺基化试剂或n-buli试剂中也成功了Enanchio分支不对称的Dieckmann