新規なキラル反応場の創成による実践的不斉有機分子構築法の開発

通过创建新的手性反应场开发构建不对称有机分子的实用方法

基本信息

批准号：
08245220
负责人：
猪股勝彦
金额：
$ 1.66万
依托单位：
Kanazawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有用な生理活性を示す天然ならびに非天然有機化合物には,光学活性を有するものが数多く知られており,それらの生理活性は不斉炭素の立体化学に大きく左右されることから,構造活性相関の探求や,新規医薬あるいは農薬の創製のためには,任意の立体化学を有する不斉有機分子の高効率・高選択的な実践的構築法の確率が必要不可欠である。そこで本研究では,これらの課題に積極的に応える観点から,これまでの研究過程で得られた多くの知見を活用して,両鏡像体ともに入手容易な不斉源である酒石酸エステルを用いた新たなキラル反応場の創成による不斉有機分子の実践的構築法の開発を試み,以下のような研究実績を挙げることが出来た。1)酒石酸エステル亜鉛ジアルコキシドの亜鉛原子に結合および配位したアリルアルコールとニトリルオキシドの間でエナンチオ選択的な付加環化反応が進行し,対応する光学活性2-イソオキサゾリンが高立体選択的に得られた。さらに反応条件の最適化を検討することにより,触媒的反応に発展させることができた。また,不斉増幅現象も見出すことができた。2)上の不斉1,3-双極子付加環化反応のニトリルオキシドに代え,電子吸引基を有するニトロンを用いることにより,対応する付加環化生成物であるイソオキサゾリジンを高い光学純度で得ることができた。この付加環化反応もピリジン N-オキシドのようなニトロンのダミ-分子を配位子として添加することにより,触媒化できることを明らかにした。3)酒石酸エステルの亜鉛・マグネシウムジアルコキシドを不斉触媒として用い,ニトロンのジアルキル亜鉛による不斉求核付加反応を実現することができた。

已知许多表现出有用生理活性的天然和非天然有机化合物具有光学活性，并且它们的生理活性受到不对称碳的立体化学的影响很大，因此，为了探索结构 - 活性关系并探索结构性 - 高效或高度选择性地构建的有效性和高度构建的构建能力。因此，在这项研究中，从积极解决这些问题的角度来看，我们试图通过使用Tartaric Acid Aceter创建新的手性反应场来开发一种实用方法来构建不对称的有机分子，这是一种不对称的来源，这是一种不对称的来源，这是一种可用于对映体身体的不对称来源，并实现了以下研究结果。 1）在烯丙基醇和硝酸氧化物之间进行的对映选择性环加成反应，并与Tartrate酯锌二氧化酮的锌原子进行了协调，并以高度立体式的方式获得了相应的光学活性2-异沙唑。此外，通过检查反应条件的优化，可以发展为催化反应。也可以找到不对称扩增现象。 2）在上面的不对称1,3-偶极环载反应中，使用了带有电子撤回组的硝基，代替了硝酸氧化物，并以较高的光学纯度获得了相应的环加成产物Isclatientity产品Isoxazolidine。已经表明，这种环加成反应也可以通过添加硝基虚拟分子（例如吡啶n-氧化物）作为配体来催化。 3）将二氯二唑酯作为防sttrate酯作为不对称催化剂，硝基与二烷基酶的不对称亲核添加反应是可能的。