包接化合物結晶の安定エネルギーと固相反応過程の熱的追跡

包合物晶体的稳定能和固态反应过程的热跟踪

• 批准号: 08221231
• 负责人: 高木 定夫
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08221231/
• 关键词: 固相反応機構; キラル反転を伴う反応熱; 包接化合物結晶; ゲスト分子の脱離機構

1.包接化合物結晶の格子エネルギーとゲスト分子の分子構造・結晶構造との相関:コール酸をホストとし,アセトフェノン,エタノール,メタノール,水をゲストとするコール酸包接化合物結晶から,それぞれのゲスト分子の脱離温度,熱量変化,脱離後のコール酸結晶の融解までの熱的挙動を明らかにし,標記の相関を考察した。また,全ての場合にゲスト分子の脱離したのちに,包接構造を失っていない準安定コール酸結晶を得ることに成功した。これらのコール酸は安定なコール酸に転移したのち融解することを見出した。この際の熱的データを得るとともに,包接化合物,準安定コール酸などのメタノールへの溶解エンタルピーを測定し,それらの相互間の安定化エンタルピーの相違を明かにした。2.キラル化合物などの粉体接触による固相反応熱の測定:固体状態でホスト化合物の粉末とゲスト化合物の粉末を混合することにより,包接化合物結晶が生成し,この包接過程でゲスト分子の立体配置がホスト分子のキラリティーと誘導されて反転することが戸田,宮本により見出されている。この反応熱を追跡するため,酒石酸から誘導した光学活性ホスト分子とメタノールとの錯体粉末とN-エチル-N-イソプロピルフェニル グリオキンド結晶粉末を混合し,超高感度ミクロカロリメーター内で,粉末接触による固相反応に基づく僅かな発熱の検出に成功した。3.熱力学の立場から結晶環境下での反応機構の解明:コール酸の包接化合物からのゲスト分子の脱離反応過程について,TG-DTAにより小澤プロットによる解析を行ない,初期の脱離過程が無限円柱型の核酸律速であることを明らかにした。

1。包含化合物晶体的晶格能与来宾分子的分子结构和晶体结构之间的相关性：来自胆酸酸性晶体，含胆酸作为宿主和乙醇，乙醇，甲醇，甲醇和水作为宾客分子的热行为，每个客人分子的热行为从de饮中的温度变化和搅拌液的融化。此外，在所有情况下取出来宾分子之后，成功获得没有失去其包含结构的亚稳态胆酸晶体是成功的。发现这些胆酸被转移到稳定的胆酸后融化。获得了热数据，并测量了甲酸盐化合物和亚稳态胆酸的溶解焓，并揭示了它们之间的稳定焓差异。 2。通过接触手性化合物等的接触粉的测量：Toda和Miyamoto发现了将宿主化合物与固态中的固态化合物中的宿主化合物混合在一起的，可产生包含化合物的晶体，并且在这种纳入过程中，在这种纳入过程中，在这种纳入过程中，colecules构造了构造的构造构成了构成构成的构成。为了跟踪反应热，将源自tart酸的光学活性宿主分子的复合粉末与粉末衍生的N-乙基N-异丙基苯基胶质基因粉粉混合，基于粉末接触，基于固体反应，成功地在超敏感的微素射仪中成功地检测到了超敏感的微素计。 3。从热力学的角度阐明晶体环境中的反应机制：使用ozawa曲线使用TG-DTA，使用TG-DTA进行了从胆汁酸覆盖化合物中消除来宾分子，这表明最初的溶剂吸收过程是无限的圆柱形类型的核酸速率。

项目成果

T.Kimura: "Thermal behaviours of inclusion compounds of cholic acid" Mol. Cryst. Liq. Cryst.276. 133-139 (1996)

T.Kimura：“胆酸包合物的热行为”Mol。

藤澤雅夫: "水溶液中におけるシクロデキストリンによる包接挙動の分子シミュレーション" 近畿大学理工学部研究報告. 32. 15-17 (1996)

藤泽正夫：“环糊精在水溶液中的包合行为的分子模拟”近畿大学理工学院研究报告32. 15-17 (1996)。