酸素不定比により誘起される3d遷移金属酸化物の金属非金属転移

氧非化学计量诱导的 3D 过渡金属氧化物中的金属-非金属转变

基本信息

批准号：
07237214
负责人：
伊藤満
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では3d遷移金属酸化物中での金属非金属転移へ酸素不定比が及ぼす影響について考察するためMn, Ni, Cuを含む酸化物を中心として種々の実験を行い、その結果について考察した。Mnを含むペロブスカイト型酸化物LaMnO_3に対しては、LaをSr, Na, K, Rb等の大きなイオンで置換を行うと共に、キャリアードープを行った。その結果、酸素雰囲気下1120℃で焼成した試料は全て菱面体晶をとり、Mnの価数は3.25〜3.45であり、置換に伴ってMnの価数は系統的に変化しないことが判明した。構造解析の結果、TcはMn-O-Mn角度に大きく依存することを見出した。この結果は高圧下でのTcの変化をうまく説明できた。また、A-サイト欠損型ペロブスカイトLa_<1-x>MnyO_3のA-サイト空孔にLiを挿入することによりMnの価数を変化させ、Tcを測定したところ、A-サイトが完全に充填されると構造が変化し、その際のTc変化はLi挿入によって引き起こされる価数変化よりもむしろ構造に依存することを見出した。この結果はイオン置換の結果と完全に一致する。Ni, Cuを含むK_2NiF_4型酸化物La_2NiO_4+δとLa_2CuO_4+δに対しては低温下で酸素の拡散挙動について検討するため、断熱法により比熱測定を行った。その結果La_2NiO_4+δでは低温で2相分離に伴う酸素の拡散が進行すること、一方、La_2CuO_4+δでは変位型相転移は観測されるが相分離は起こらないことが判明した。また、Feを含む1:1規則ペロブスカイトSr_2(FeMo)O_6におけるフェリ磁性と金属的伝導の起源を探るため、この試料の再現性のある合成法を確率した。

在这项研究中，进行了各种实验，主要是含有Mn，Ni，Cu的氧化物，并考虑了结果，以便考虑3D过渡金属氧化物中氧气不确定比的影响。对于含有Mn的Pelob Scite -Type氧化物，将Lamno_3替换为大型离子，例如SR，Na，K，Rb和载体DOOPS。结果，从Oscodus中除去了在氧气气氛下在1120°C下燃烧的所有样品，MN的值为3.25至3.45，由于替换量，MN的值不会系统地变化。由于结构分析，TC发现它在很大程度上取决于MN-O-MN角。该结果可以解释高压下TC的变化。此外，当将LI插入A位置缺陷的Perobskite la_ <1-x> mnyo_3的A位点疫苗接种时，更改MN的值并测量了TC，A位点已完全填充然后，结构发生了变化，发现当时的TC变化取决于结构，而不是由LI插入引起的价格变化。该结果与离子置换的结果完全一致。 K_2NIF_4含有Ni和Cu La_2nio_4+δ和LA_2CUO_4+δ的氧化物类型。结果，发现在LA_2NIO_4+δ中由于两个相分离而导致的氧散布会发生，而LA_2CUO_4+δ+δ则观察到，但没有发生相分离。此外，具有可再现样品的合成方法可能是在1：1常规的pero -skirt -skirt sr_2（femo）o_6中找到渡轮瓷器和金属传导的起源。