包接化合物結晶の安定化エネルギーと固相反応過程の熱測定

笼形晶体的稳定能和固态反应过程的热测量

基本信息

批准号：
07231231
负责人：
高木定夫
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kinki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.コール酸包接化合物結晶の溶解エンタルピー:コール酸をホスト分子とし,メタノールおよびアセトフェノンをそれぞれゲスト分子とする包接化合物結晶を合成し,精密熱量測定を実施し,包接化合物の生成エンタルピー,包接化合物結晶からゲスト分子を引き抜いた後のホスト格子状のコール酸結晶のエネルギー状態などを決定した。2.固相反応の反応機構:アセトフェノン,エタノール,メタノールをそれぞれゲスト分子とするコール酸包接化合物結晶を合成し,TG-DTA-MSおよびDSCを用いてゲスト分子が包接化合物結晶より脱離(分解)する際のメカニズムを明らかにした.昇温により生じる最初(第一段階)の分解は拡散律速であることが明らかになた.さらに上記のゲスト分子の脱離反応における活性化エネルギーを決定し,メタノール94.1kJmol^<-1>,エタノール137.5kJmol^<-1>,アセトフェノン99.1kJmol^<-1>などの値を得た.3.粉体の接触による反応によって生じる熱量の検出:戸田芙三夫教授らによって見出された粉体を接触することによって進行する固相反応の試料について,前年度に続き測定法を改良して実施し,この反応では約3μWの微少熱が長期に亘って発生し続ける発熱反応であることを測定するのに成功した.4.その他:キラルな粉体を混合することにより,ラセミ体が生成する固相反応の反応熱を正確に測定する研究を続行している.この反応では,測定によるバラツキが異常に大きいことを見出し,検討中である.

1. 胆酸笼形晶体的溶解焓：我们合成了以胆酸为主体分子，甲醇和苯乙酮为客体分子的笼形晶体，进行精密量热，测定了笼形化合物的生成焓，得到了笼形化合物的能态。测定从笼形晶体中提取客体分子后的主晶格状胆酸晶体。 2.固相反应的反应机理：以苯乙酮、乙醇、甲醇为客体分子合成胆酸包合物晶体，并利用TG-DTA-MS和DSC（分解）机理阐明了包合物晶体中的客体分子。通过提高温度结果表明，发生的初始（第一阶段）分解是扩散限制的。此外，测定了上述客体分子消除反应中的活化能，发现甲醇为94.1kJmol^<-1>乙醇为137.5kJmol，苯乙酮为99.1kJmol。得到^<-1>等值 3. 粉末接触反应产生的热量的检测：关于粉末接触时发生的固相反应的样品，由户田Fuzo教授发现。等人继续前一年，改进了测量方法，该反应在很长一段时间内产生了约3μW的少量热量。 4.其他：继续研究精确测量通过混合手性粉末产生外消旋体的固态反应的反应热我们发现该反应由于测量而存在异常大的变化，目前正在对此进行研究。问题。