二次元結晶工学に基づく電荷移動錯体の形成制御と光誘起電子移動

基于二维晶体工程的电荷转移复合物形成和光诱导电子转移的控制

基本信息

批准号：
07228202
负责人：
下村政嗣
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機分子を思い通りに配列し高い秩序性を有する分子組織を構築することで、従来の均一溶液系とは異なった新しい光化学の創出が期待される。本研究は、LB膜や二分子膜などの二次元分子集合体の高度な分子組織性に注目し、光誘起電子移動に深く係わっている電荷移動相互作用を制御するとともに効率の良い電子移動系を開発することにある。ジアミノスチルベンジスルホン酸の長鎖ジアシル誘導体はパイ電子発色団を親水基に有しており、単分子膜ならびに二分子膜などの二次元凝結晶系における電子供与性部として期待される。また、スチルベン化合物は光によるトランス-シス異性化反応としめすことから、電荷移動相互作用や電子移動の光スイッチングも可能となる。そこで単分子膜中における光異性化挙動を検討した。気液界面に形成される単分子膜の表面圧-面積等温線は、1.4平方ナノメーターからの急激な圧力上昇をしめしており、スチルベン環を水面に平行に配列した凝縮相が形成されていると考えられる。この状態に366nmの紫外光を照射すると面積の著しい減少が観察された。20mN/m以下の圧力であれば単分子膜中に於いても交互照射にともなう可逆的な面積変化が観察された。オクタデシルロ-ダミンBを蛍光プローブとして添加したトランス体の単分子膜では、低い圧力でも多くの結晶ドメインが形成される。366nmの光照射に伴い結晶相が消失し視野全体が明るくなった。ここの254nmを照射すると、ふたたび結晶相が出現した。この変化は可逆的であり、異性化反応によるものと考えられる。シス体は、おそらく分子間のパッキングが弱いために流動的な膜を形成するので、体積増加を伴う反応であっても抑制されにくいものと考えられる。

通过根据需要构建具有高度有机分子的分子组织，可以预期新的光化学与常规均匀溶液系统不同。这项研究的重点是两个二维分子聚集体的晚期分子组织，例如LB膜和两分钟的甲状腺肿，并控制电荷转移相互作用，深深地涉及光诱导的电子运动，并且有效地发展。二氨基甲硫酸的长链差异衍生物在亲水基团中具有派电子着色基，预计将在两个二维合并晶体系统（例如单亲膜）中是电子构元部分。另外，由于Stilben化合物被用作光线引起的变压器-CIS神经化反应，因此可以与电荷转移和电子转移的光转换相互作用。因此，我们检查了单个编辑膜中的光学行为行为。单脉表面区域的表面压力，例如潜艇的表面压力，其压力从1.4平方纳米的压力迅速增加，并且凝结相位平行于平行于表面的凝结环。水。在该状态下观察到去除366 nm的紫外线。随着压力为20m/m或更少，即使在单胎膜中，也观察到交替辐射的相对面积变化。在变压器的跨膜膜中，该膜已作为荧光探针添加为荧光探针，在低压下形成了许多晶体结构域。随着366nm的光照射，晶体相消失了，整体视野变得更加明亮。当我在这里辐射254nm时，晶相再次出现。这种变化是可逆的，被认为是由于反应相反的。人们认为，即使在体积增加的反应中，也可能不会抑制顺式体，因为分子之间的堆积很弱，因此即使在体积增加的反应中也是如此。