複合系の反応論的アプロ-チーオルガノポリゲルマンの光分解・電子移動反応の研究

复杂apro-chi有机聚锗烷的光解和电子转移反应研究

基本信息

批准号：
03215228
负责人：
持田邦夫
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ゲルマニウムーゲルマニウムσ結合を有するポリゲルマンを合成し、そのσ結合の物理化学的性質を明らかにし、さらにその性質に基ずく新しい反応を見い出すことを研究の目的とした。(1)ポリゲルマンのエネルギ-準位とポリゲルマン鎖長とその関係;オルガノポリゲルマンのUVスペクトルを測定すると、吸収極大波長値はオルガノポリゲルマンの鎖長の増加と共に長波長側にシフトし、鎖長が30程度からほぼ一定の値となる。この説明としてGeーGeσ結合間の相互作用によりGe骨格に沿ってσ電子が非局在化し、HOMOのエネルギ-準位が昇位するものとして理解できる。(2)ポリゲルマンーTCNE電荷移動反応;ジクロロメタン溶液中、ポリゲルマンとTCNEの混合物の可視スペクトルを測定すると、電荷移動(CT)スペクトルが可視部に観測される。その吸収極大値はポリゲルマンの鎖長の増加と共に長波長にシフトする。得られた吸収極大値は、対応するポリゲルマンの第一イオン化エネルギ-値およびUVスペクトルにおける遷移エネルギ-値とそれぞれ非常に良い相関を示す。観測されたCTスペクトルは室温では比較的安定であるが、適当な条件では徐々に減少し、1,2ー付加生成物を与える。(3)GeーGe結合の関与する遷移金属触媒反応(σ+π)型反応;GeーGe結合はかなり多彩な反応を行う。その中の一つに遷移金属触媒存在下、ポリゲルマンの不飽和結合への挿入反応がある。Pd触媒存在下、ポリゲルマンはフェニルアセチレンを代表とするアセチレン類似体に容易に挿入反応を起こすことがわかった。

该研究的目的是用锗凝胶maniumσ合成多毛，阐明σ键的物理和化学特性，并根据其特性进一步找到新的反应。（1）在测量器官polygerman的紫外线频谱时，多毛的能量相关性，吸收分子长度随着器官链的数量的增加而变为长波长一侧链长几乎恒定约30。这种解释可以理解为GE-GEσ键之间的相互作用，即根据GE骨架，σ电子未定位，而HOMO的能量级别是一种理解。（2）在测量二氯甲烷溶液中的多型 - tcne电荷转移反应，当测量聚魔和TCNE混合物的可见光谱时，在可见区域中观察到电荷转移（CT）频谱。随着聚甘人的链长数的增加，最大吸收被转移到长波。获得的最大吸收量显示与相应的Polygelman的第一个电离能量值和紫外线谱中的过渡能量相关。观察到的CT光谱在室温下相对稳定，但在合适的条件下逐渐降低，产生1,2种聚集的产品。（3）GE -GE键涉及过渡金属催化反应（σ+π）型反应；其中之一是在过渡金属催化剂的存在中对聚类人的不饱和键的插入反应。在PD催化剂的存在下，已经发现聚类者很容易对乙炔样的身体具有插入响应，以苯基乙炔为代表。