表面増感ラマン分光法・フーリエ変換赤外分光法による光反応性LB膜の構造化学的研究

使用表面敏化拉曼光谱和傅里叶变换红外光谱研究光反应 LB 薄膜的结构化学

基本信息

批准号：
04205126
负责人：
伊藤紘一
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

4-スチルバゾールと1-フェニル-4-(4-ピリジル)-1-3-ブタジエンノピリジン環に直鎖アルキル基を導入した試料(以下SおよびBとする)と全重水素化アラキジン酸(以下A)との混合物のLangmuir-Blodgett累積膜を銀およびGaAs基板上に作製し、340nm付近の紫外光照射によるSおよびBの光二量化過程を、表面増感ラマン分光法とフーリエ変換赤外反射吸収(IRRAS)法を用いて研究した。主たる研究の主眼点は、(i)SおよびBの累積膜中での配向状態とマトリックス分子であるA中での分散状態が光反応を如何に規定するか、(ii)反応にともなうLB累積膜の構造変化と生成する二量体の立体構造、(iii)光反応の速度論、(iv)基板とSおよびBとの相互作用が反応過程を如何に規定するか、などを明らかにすることである。特に、IRRAS法はこれらの点を明らかにするえで極めて有力であった。現在までに得られた結果を以下にまとめて記す。(1)SとAの混合LB累積膜では、二量化反応は光照射約3分で完了し、混合比(S/A)1:4〜1:9の範囲で、反応率はほぼ一定で95%に達する。この結果は、25^ﾟCでのLB累積膜作製時にマトリックス分子中でSが相分離状態にあることを示す。(2)反応は、二次の反応速度式に従って、照射45秒までの比較的速い過程と、それ以後の遅い過程からなる。(3)生成する二量体には、4種類の構造が考えられるが、モデル化合物としてアルキル基にメチル基を持つ試料を合成し、各構造に特徴的なバンドを決定して、累積膜のIRRASスペクトル変化を解析し、各反応段階で生成する二量体の立体構造を明らかにした。また、反応に伴なう長鎖アルキル基の配向変化を調べ、遅い過程が初期過程で蓄積される立体的な反発エネルギーの緩和過程に対応することを示した。(4)反応性LB累積膜と基板の間にのみからなるスペーサー層を存在させて、光反応過程を調べた。反応速度は層の厚さを増すと増大するが、その様子は基板の種類(銀とGaAa)にも依存した。光二量化は、エキシマー形成を経て進行するとされているが、この結果は基板への直接的なエネルギー伝達過程が反応過程に影響を与えることを示している。エキシマー発光スペクトルの解析結果との比較検討によって反応過程のより詳細な知見が得られることが期待される。(5)BとAとの混合LB累積膜についても、表面増感ラマン分光法とIRRAS法を用いて調べ、340nm付近の紫外光照射で二量化反応が進行することを確かめ、現在生成物の立体構造解析を行なっている。

4-甲基巴唑和1-苯基-4-（4-吡啶基）-1-3-A样品（以下称为S和B），用直接链烷基在Butadian Ennopilidine环中，全含量的蛛网膜酸（以下简称甲酸）在这里被称为a）混合物的langmuir-blodgett累积膜是在银和GAAS底物上产生的，并且由于紫外线辐射在340nm左右，S和B的光密度过程是表面增加的拉曼分裂方法和傅立叶分裂方法，傅立叶转化量的傅立叶转化率吸收了。（Irras）使用法律进行了研究。主要研究的要点是LB累积综合反应（II），以查看累积膜中的方向状态（I）和B如何在基质分子中的分布状态指定光学反应。在膜中，定量体的两个维度结构（iii）光学反应的速度理论以及底物与S和B之间的相互作用如何指定反应过程。特别是，IRRAS方法在阐明这些观点方面具有极大的影响。到目前为止获得的结果总结了下面。（1）在S和A的混合Lb累积膜中，双倍反应在大约3分钟内完成，并且反应速率在混合比（S/A）1：4至1：9中几乎是恒定的。达到95 ％。该结果表明，在25^°C下产生Lb累积膜时，S在基质分子中处于相位分离。（2）反应是根据次级反应速度类型和后来的过程，相对快速的过程最高45秒。（3）生成的物体中有四种类型的结构，但是作为模型化合物，将甲基的样品合成为模型化合物，并确定每个结构的特征带，而累积膜是累积的。膜分析了IRRAS光谱变化，并揭示了在每个反应阶段产生的双二维结构。此外，研究了伴随反应的长链烷基的变化，并且缓慢的过程对应于初始过程中累积的三维反弹能量的缓解过程。（4）反应性LB累积膜仅在底物之间存在的垫片层，并检查了光学反应过程。反应速度随着层的厚度的增加而增加，但情况也取决于板的类型（银和GAAA）。据说室外可以通过形成射手的形成，表明底物的直接传输过程会影响反应过程。预计将通过与原告发射光谱的分析进行比较来获得对反应过程的更详细的了解。（5）B和A之间的混合LB累积膜还检查了表面膨胀拉曼光谱和IRRAS方法，并确认由于紫外线辐照在340 nm附近，倍增反应会进行，并且目前是该产品的产物。尺寸结构分析。