Synthesis of Macrocyclic pi-Conjugated Anthracene-Acetylene Hexamers and Their Functions and Supramolecular Properties

大环π-共轭蒽-乙炔六聚体的合成及其功能和超分子性质

• 批准号: 22H02062
• 负责人: 小林 健二
• 金额: $ 11.23万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02062/
• 关键词: 大環状化合物; パイ共役; アントラセン; 超分子化学; 分子自己集合

我々は最近、側鎖に立体的に嵩高い3,5-ビス(2-エチルヘキシルオキシ)フェニル基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1aを合成し、環状6量体1aはπスタック自己会合しないこと、また、1aは環内孔にサイズ特異的に環状p-フェニレン9量体[9]CPPを包接することを見出した。本研究では、様々な側鎖Ar置換基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1ならびにその類縁体を合成し、物性・機能・分子集合性を探求・解明することを目的とした。初年度は、次の３点に焦点を当て研究を実施した。［１］側鎖に立体的に若干嵩高さの小さい環状体1bの性質解明：予備的知見として、環状体1aよりも側鎖に立体的に若干嵩高さの小さい3,5-ジヘキシルオキシフェニル基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1bを合成し、環状体1bは熱力学平衡下でπスタック自己会合二量体を形成することを見出している。今年度は、環状体1bのπスタック自己会合二量体の形成に対する溶媒効果、1bのπスタック自己会合二量体の[9]CPP包接能を明らかにした。［２］環状体1aのブタジイン類縁体2aの合成と性質解明：環状体1aの6つのアセチレン結合のうち対角位置の２箇所をブタジイン結合で置換した環状体2aの合成を達成した。また、環状体2aはサイズ特異的に環状p-フェニレン10量体[10]CPPを包接することを見出した。［３］側鎖に立体障害の小さい環状体1cの合成と性質解明：環状体1aよりも側鎖に立体障害の小さいp-オクチルオキシフェニル基を有する環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン1cの合成を達成した。そして、環状体1cは非常に強くπスタック自己会合してπスタック自己会合多量体を形成することを見出した。

最近，我们合成了3,5-5-5-双（2-乙基己糖氧基）苯基，该苯基在侧链中是三维的，而苯基尼尔组和1A 1A。没有符合π堆栈的自我会议，而1A则是在内部孔中构建的，并且尺寸专门用环状P-苯基量覆盖[9] CPP。在这项研究中，带有各种侧链AR取代基的环形HEXA-2,7-（4,5-吉里尔）Entraine Entraine Entraine 1及其边缘合成，探索物理特性，功能和分子组件。阐发。在第一年，我们进行了研究，重点是以下三点。 [1]阐明1b的环状体1b，侧链的三个维度在三个维度上略小：作为初步知识，三维在三维方面，三维的凸台比圆柱体比一个圆柱体1a 1a。 -2,7-（4,5-diaril）Antrelen乙烯基1b已合成，并且环状体1B在热力学平衡下发现了两种π堆栈自我关联的两种量。今年，揭示了溶剂对环形铃声1b的两种量的形成的溶剂作用，并揭示了1B堆栈自我交配的[9] CPP包装。 [2]圆柱1a 1a的Pignbar 2a的合成和特性已经达到了网络2a的合成，该合成由1A的网络置位的六个乙炔键的丁丁键取代。此外，环体2A发现覆盖了尺寸特异性的p-苯基10定量[10] CPP。 [3]侧链上与小三维疾病的合成和特性：与圆柱体1A相比，具有较小的侧链的p- octile okucchiphenyl基团（4,5（4,5））（4,5）（4,5）（4,5） （4,5）（4,5）-giacyl）实现了Antrelen乙烯基1c的合成。他发现，环体1c非常强烈，形成了一个π堆的自我相关会议机构。

项目成果

環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン誘導体によるC60@[10]CPPの包接

C60@[10]CPP 与环状六-2,7-(4,5-二芳基)蒽醌亚乙炔基衍生物的包合

• 发表时间: 2022
• 作者: Yuna Satoh;Yuta Kudoh;Ko Furukawa;and Yoshihiro Matano;米谷樹・新堀佳紀・三井正明・茅原栄一・山子茂・小林健二
• 通讯作者: 米谷樹・新堀佳紀・三井正明・茅原栄一・山子茂・小林健二

テトラキス(m-ピリジルアゾフェニル)キャビタンドとテトラキス(6-ドデシル-3-ピリジル)ポルフィリンとPdCl2から成る配位結合分子集合カプセルの形成と性質

由四(间吡啶基苯基)空配体、四(6-十二烷基-3-吡啶基)卟啉和PdCl2组成的配位分子组装胶囊的形成和性质

• 发表时间: 2022
• 作者: Tonami Takayoshi;Nakano Masayoshi;Kishi Ryohei;Kitagawa Yasutaka;Kilingaru I. Shivakumar,Yuki Ide,Yasuhide Inokuma;高橋奏仁，松野太輔，池本晃喜，磯部寛之;梅宮亜香音・俣野善博;笠原小鈴・小林健二
• 通讯作者: 笠原小鈴・小林健二

環状ヘキサ-2,7-(4,5-ジアリール)アントリレンエチニレン誘導体のπ-スタック自己会合二量体の形成および[9]CPP包接における溶媒効果

溶剂对 π 堆积自缔合二聚体形成和环状六-2,7-(4,5-二芳基)亚苯乙烯基衍生物的 [9]CPP 包合物的影响

• 发表时间: 2022
• 作者: 稲葉 佑哉・猪熊 泰英;永島広大・河合信之輔・茅原栄一・山子茂・小林健二
• 通讯作者: 永島広大・河合信之輔・茅原栄一・山子茂・小林健二