分子内および分子間ディールスアルダー反応を鍵反応とする天然有機化合物の全合成研究

以分子内和分子间Diels-Alder反应为关键反应的天然有机化合物全合成研究

基本信息

批准号：
06651013
负责人：
中田雅也
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ジテルペン系抗腫瘍抗生物質であるテルペンテシンおよびテトラテルペン系抗生物質であるメチルサルコフィトエ-トの合成研究を、分子内および分子間ディールスアルダー反応(Diels-Alder Reaction:D-A反応)を鍵反応として行った。1.分子内D-A反応を鍵反応とするテルペンテシンの全合成研究テルペンテシンの基本骨格であるトランスデカリン部分を合成した。その際、1,7,9-decatrien-3-one系の分子内D-A反応において、6位アルコキシル基の立体配置により、生成物であるシスデカリン骨格の橋頭位立体化学が完全に制御されることを見い出した。また、得られたシスデカリン骨格を、α,β-不飽和アルデヒドのシリル水素化を利用してトランスデカリン骨格に変換した。この方法は、デカリン骨格のシス-トランス異性化の新規方法となった。2.分子間D-A反応を鍵反応とするメチルサルコフィトエ-トの全合成研究14員環化合物どうしの分子間D-A反応により生合成されたと考えられているメチルサルコフィトエ-トの全合成にあたり、まず、14員環ジエンおよび14員環親ジエンのモデル化合物を合成した。ついでこれらの熱およびルイス酸存在下の分子間D-A反応について検討した。その結果、熱的条件下において、天然物と同じ立体配置のD-A生成物が主生成物として得られた。その際、親ジエン体側に存在する共役カルボニル基と共役エステル基のうち、共役カルボニル基に支配されてD-A反応の立体化学が制御される事が判明した。

二萜抗肿瘤抗生素TESIN和甲基乳化酸酯（一种四酸酯抗生素）的合成研究使用关键反应进行了分子内和分子间双DIELS-ALDER反应（D-A反应）。 1。与分子内D-A反应的萜烯Tesin作为关键反应的全合成研究是构成转丁蛋白部分的关键反应，这是萜烯Tesins的基本主链。在这项研究中，发现在分子内D-A反应1,7,9-Decatrien-3-One系统中，6位烷氧基基的构型完全调节了产物Cisdecalin backbone的桥头桥头立体化学。此外，使用α，β-不饱和醛的辅助氢化，获得的Cisdecalin骨架被转化为转甲环蛋白主链。该方法已成为Decalin主链的顺式传播异构化的一种新方法。 2。使用分子间D-A反应在甲基乳化酸盐的总合成中的总合成，这被认为是由14启动的环化合物之间的分子间d-A反应生成生物合成的，14启动环的模型化合物的14启动环二核和14-木的模型化合物首先合成。然后检查了在热和路易斯酸存在下的这些分子间D-A反应。结果，在热条件下，获得与天然产物相同构型的D-A产品作为主要产品。目前，发现在父母二烯侧的共轭羰基和共轭酯基中，D-A反应的立体化学由共轭羰基控制。