ヘテロ元素を含む多重結合化合物の安定化と反応性の研究

含杂元素多键化合物的稳定性和反应性研究

基本信息

批准号：
06453033
负责人：
吉藤正明
金额：
$ 4.74万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.ホスフィニデンスルフィド並びにセレニドの発生とその遷移金属錯体合成の試み。速度論的安定化効果と熱力学的安定化効果を併せ持つ安定化基を開発して、従来の立体保護基を用いた場合に較べて格段に安定なチオキソホスフィン類およびセレノキソホスフィン類を合成した。これらの化学種の中でも特に安定なものは、再結晶により単離精製することができた。また、反応性の高い幾つかのものについてはタングステンカルボニル錯体に誘導して単離した。2.新規ジホスフェンの合成とその遷移金属錯体の異性化。立体保護基として、2,4,6-トリス(トリフルオロメチル)フェニル基や、かさ高いアミノ基を有するジホスフェンを合成した。また、-O-P=P-構造を有するジホスフェンを初めて安定に合成単離した。またこのようなジホスフェンの遷移金属構造錯体を合成し、X線結晶構造解析により、構造に関する重要な知見を得た。また、これらの錯体の光あるいは熱によるE/Z異性化反応について検討し、新たな知見を得た。ホスファアルキンの多量化の試み。以前見い出したホスファエテニルリチウムを経由する方法を用いて、ホスファアルキンを合成し、その反応性について検討し、オリゴマーと考えられる化合物を得た。なお、この反応において、銅塩等を加えると、条件に応じて1,4-ジホスファブタジエンや1,4-ジホスファブタトリエン等の興味深い構造を有する低配位リン化合物が得られることもわかった。4.低配位リン化合物の遷移金属錯体の有機合成触媒としての応用。まず、ホスファアルケン、ジホスフィニデンシクロブテン、ジホスファ[4]ラジアレンなどの低配位リン化合物の白金錯体、パラジウム錯体等を合成した。次いでその触媒能について検討し、アセチレンとブロモベンゼンのカップリング反応などの触媒として作用することを確認した。

1。磷酸化硫化物和硒的进化以及它们合成过渡金属复合物的尝试。开发了具有动力学和热力学稳定效应的稳定组，以合成硫磷磷和硒氧磷的合成，这些硫磷和硒氧磷比使用常规立体保护组时要稳定得多。在这些化学物种中，最稳定的物种可以通过重结晶来分离和纯化。另外，通过推导辅导羰基复合物分离出一些高反应性的。 2。新型双磷烯的合成及其过渡金属复合物的异构化。作为立体保护组，合成了具有2,4,6-三氟甲基）苯基和笨重的氨基的双磷烯。此外，具有-o-p = p结构的双磷酸首次稳定地分离出来。此外，合成了双磷酸的这种过渡金属结构复合物，并通过X射线晶体结构分析获得了对结构的重要知识。此外，通过通过光或热检查这些复合物的E/Z异构化反应来获得新的发现。试图大批磷酸群。使用先前通过磷酸乙基锂发现的方法合成了磷虫，并检查了其反应性以获得被认为是低聚物的化合物。还发现，当在这种反应中添加铜盐或类似物时，可以根据条件获得具有有趣结构（例如1,4-二磷酸二苯）和1,4-二磷酸二磷酸烯等有趣结构的低调磷化合物。 4。低协调磷化合物的过渡金属复合物作为有机合成催化剂。首先，合成了低调磷化合物的铂络合物和钯络合物，例如磷酸烯烃，二磷酸二甲苯二丁烯和二磷酶[4] radialene。接下来，检查了其催化能力，并确认它是乙炔和溴苯之间偶联反应的催化剂。