包接化合物カリックスアレンの分子認識センサー特性

笼形化合物杯芳烃的分子识别传感器特性

基本信息

批准号：
04805086
负责人：
濱田文男
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Akita University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

水溶性カリックスアレンの金属認識能について主にX-線結晶回接法を用い,その包接メカニズムについて明らかにした。水溶性カリックスアレンの金属認識に関しては現在までアルカリ金属の例が報告されているが遷移金属との錯体形成について明らかにした。又,これらのカリックスアレン金属錯体は超分子としての可能性を示唆するものであり生体模倣触媒等の可能性を秘めるものであり興味深い。一方,末修飾のカリックスアレンとの金属認識能についても報告した。現在まで報告されているカリックスアレンは全て化学修飾を介した誘導体の錯体形成例であったが末修飾t-ブチルカリックス(4)アレンとアルカリ金属との錯体例について報告した。(Fumio Hamada,Kerry D.Robinson,Jerry L.Atwood,“Alkali Metal Salts of Oxganions of P-teit-Butylcalix(4) arene"Supramol.Chem掲載決定)。一方包接化合物として知られるシクロデキストリンの分子認識センサー特性についても検討した。修飾残基としてスピロピラン,アゾベンゼン及びダンシルグルシン残基を導入した。それぞれの誘導体についてステロイド,テルペン等のブスト分子に対する分子認識能力について明らかにした。スピロピラン修飾シクロデキストリンの場合開環型,閉環型では分子認識能に弱いながら差が観察され,さらに空孔径の大きいスピロピラン修飾α-シクロデキストリンの場合への拡張が期待される。アゾベンゼン修飾シクロデキストリンの場合も光異性化に伴い分子認識に顕著な差が観察された。ダンシルグルシン修飾γ-シクロデキストリンの場合は,ステロイド分子に対し高い分子認識選択性が観察されセンサーとしての有用性を示唆した。(Fumio Hamada,Tetsuo Osa,and Akihiko Ueno,“Dansgl-Modified r-cyclodextrin as a Fluorescent sensd of Molewlan Recognition."J.Incl.Phenon投稿中)。

我们主要采用X射线结晶法研究了水溶性杯芳烃的金属识别能力，并阐明了包合机理。关于水溶性杯芳烃的金属识别，迄今为止已经报道了碱金属的例子，但我们已经阐明了与过渡金属的络合物的形成。此外，这些杯芳烃金属配合物很有趣，因为它们表明了超分子应用的可能性并具有仿生催化剂的潜力。另一方面，还报道了末端修饰的杯芳烃的金属识别能力。迄今为止报道的所有杯芳烃都是通过化学修饰形成的衍生物的络合物，但我们报道了末端改性的叔丁基杯(4)芳烃与碱金属之间的络合物的例子。（Fumio Hamada、Kerry D. Robinson、Jerry L. Atwood，“P-teit-Butylcalix(4) arene 的 Oxganions 的碱金属盐”决定在 Supramol.Chem 上发表）。另一方面，我们还研究了环糊精（一种笼形化合物）的分子识别传感器特性。引入螺吡喃、偶氮苯和丹酰甘氨酸残基作为修饰残基。每种衍生物识别类固醇和萜烯等 Bust 分子的能力已得到阐明。在螺吡喃改性环糊精的情况下，在开环和闭环类型之间观察到分子识别能力的微弱差异，并且预计这将扩展到螺吡喃改性α-环糊精的情况，其具有较大的孔径。对于偶氮苯改性的环糊精，通过光异构化也观察到分子识别的显着差异。在丹酰甘氨酸修饰的γ-环糊精的情况下，观察到对类固醇分子的高分子识别选择性，表明其作为传感器的有用性。（Fumio Hamada、Tetsuo Osa 和 Akihiko Ueno，“Dansgl 修饰的 r-环糊精作为 Molewlan 识别的荧光传感器。”发表于 J.Incl.Phenon）。