包接化合物カリックスアレンの分子認識センサー特性

笼形化合物杯芳烃的分子识别传感器特性

基本信息

批准号：
04805086
负责人：
濱田文男
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Akita University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

水溶性カリックスアレンの金属認識能について主にX-線結晶回接法を用い,その包接メカニズムについて明らかにした。水溶性カリックスアレンの金属認識に関しては現在までアルカリ金属の例が報告されているが遷移金属との錯体形成について明らかにした。又,これらのカリックスアレン金属錯体は超分子としての可能性を示唆するものであり生体模倣触媒等の可能性を秘めるものであり興味深い。一方,末修飾のカリックスアレンとの金属認識能についても報告した。現在まで報告されているカリックスアレンは全て化学修飾を介した誘導体の錯体形成例であったが末修飾t-ブチルカリックス(4)アレンとアルカリ金属との錯体例について報告した。(Fumio Hamada,Kerry D.Robinson,Jerry L.Atwood,“Alkali Metal Salts of Oxganions of P-teit-Butylcalix(4) arene"Supramol.Chem掲載決定)。一方包接化合物として知られるシクロデキストリンの分子認識センサー特性についても検討した。修飾残基としてスピロピラン,アゾベンゼン及びダンシルグルシン残基を導入した。それぞれの誘導体についてステロイド,テルペン等のブスト分子に対する分子認識能力について明らかにした。スピロピラン修飾シクロデキストリンの場合開環型,閉環型では分子認識能に弱いながら差が観察され,さらに空孔径の大きいスピロピラン修飾α-シクロデキストリンの場合への拡張が期待される。アゾベンゼン修飾シクロデキストリンの場合も光異性化に伴い分子認識に顕著な差が観察された。ダンシルグルシン修飾γ-シクロデキストリンの場合は,ステロイド分子に対し高い分子認識選択性が観察されセンサーとしての有用性を示唆した。(Fumio Hamada,Tetsuo Osa,and Akihiko Ueno,“Dansgl-Modified r-cyclodextrin as a Fluorescent sensd of Molewlan Recognition."J.Incl.Phenon投稿中)。

X射线晶体学主要使用了水溶性钙钙甲烯烃的金属识别能力，其包含机制被阐明。关于金属识别水溶性钙钙甲烯烃，迄今已报道了碱金属的实例，但已经阐明了与过渡金属的复杂形成。此外，这些卡利利烯金属络合物提出了超分子的潜力，并且有可能成为仿生催化剂，从而使其有趣。另一方面，我们还报道了用末端修饰的calixalene的金属识别能力。到目前为止，所有的钙甲烯烯都是通过化学修饰形成衍生物复杂形成的例子，但是据报道了末端修饰的T-叔丁基钙（4）Alene和碱金属之间的复合物的实例。（Fumio Hamada，Kerry D. Robinson，Jerry L. Atwood，“ P-Teit-butylcalix的氧化物碱金属盐（4）Arene” Supramol.Chem。另一方面，还研究了环糊精的特性，称为杂化化合物。引入了螺旋丙烷，唑苯和丹酰葡萄糖残基作为改性残基。阐明了每种衍生物对类固醇和萜烯和其他胸腺分子的分子识别能力。在螺旋形修饰的环糊精蛋白的情况下，尽管它们的分子识别能力较弱，但在开环和环闭合形式中观察到差异，并且预计在螺旋罗蛋白酶模化的α-环糊精的情况下，有望进一步膨胀发生。在偶氮苯修饰的环糊精，观察到分子识别的显着差异以及光异构化。在丹甘云素改性的γ-环糊精，观察到了类固醇分子的高分子识别选择性，表明其作为传感器的有用性。（由Fumio Hamada，Tetsuo OSA和Akihiko Ueno发布，“ Dansgl修饰的R-Cyclodextrin作为Molewlan识别的荧光Sensd。” J.incl.Phenon）。