回転ユニットを用いた力学応答素子の創製

使用旋转单元创建机械响应元件

基本信息

批准号：
19655051
负责人：
竹内正之
金额：
$ 2.24万
依托单位：
National Institute for Materials Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19655051/
关键词：
力学応答分子認識超分子化学

项目摘要

π共役有機分子に回転可能な部位を導入し、π面に対して1次元に集合させるとジャッキの構造となる。初期状態を縮んだ状態あるいは伸びた構造へと固定化する方法を検討する。その後、縮んだ状態あるいは伸びた構造から逆の動きを行わせることを、温度(熱振動)、分子認識、酸化還元等の刺激を用いて試みた。具体的には回転軸を有するポルフィリン誘導体を利用するコンセプトの元研究を遂行した。ポルフィリン誘導体は、m-トリアリール部位がエチニル基(回転軸)を介して修飾されたものを合成紙用いた。集合体を形成した場合エチニル基の回転によりポルフィリンπ平面間が最大2.5倍伸長する。目つによる伸縮応答、分子認識による伸縮応答を確認した後ことを受け、今後は、伸縮を可視化するために、液晶との混合系を検討する。また折尺、あるいは、アコーディオンの様に折りたたまれる高分子の合成を行った。ダブルデッカー型ポルフィリンと亜鉛ポルフィリンを繰り返し単位として有するポリマーは二官能性アミン(DABCO)の添加によりその構造が折りたたまれる。吸収スペクトル変化によりコモノマーの亜鉛ポルフィリン2分子(イントラポリマー)で1分子のDABCOを認識することが明らかとなった。電子顕微鏡により確認したところ、DABCO添加前に鎖状の高分子構造をとるダブルデッカー型ポルフィリンポリマーは、添加後には10-20nm程度の大きさのドット状の塊に変換されていた。これは、高分子が折りたたまれたことを示している。今後、伸縮応答をバルクまで増幅する方法論の開発が望まれる。

引入可以在π-Co -Co -oserative有机分子中旋转的部分，并以一个维度聚集到π侧，将制成插孔的结构。检查一种将初始状态固定到缩小或扩展结构的方法。之后，使用温度（热振动），分子识别和氧化还原的刺激，从收缩或拉伸的结构中进行相反的运动。具体而言，我们对使用卟啉衍生物具有旋转轴的概念进行了一项原始研究。 polphillin衍生物使用合成纸，通过乙烯基基团（旋转轴）修饰M-三烯基。当组形成一组时，乙烷基团之间的延伸高达卟啉π平面的2.5倍。在确认由于眼睛引起的膨胀和收缩响应以及由于分子识别而引起的膨胀响应后，我们将考虑具有液晶的混合物，以可视化膨胀和收缩。另外，进行聚合物像折叠或手风琴一样折叠。通过添加双输入器胺（DABCO），将其具有双甲状腺型波尔芬和锌多态的聚合物（作为一个单位）折叠。吸收光谱的变化表明，一个复杂的锌多元锌两个分子（内部聚合物）识别一个分子dabco。根据电子显微镜，在添加dabco之前，在添加dabco之前采用链状聚合物结构的双层型斑岩蛋白聚合物，在添加后将其转换为大约10-20 nm的点样质量。这表明聚合物已折叠。将来，希望开发一种方法来扩大对散装的望远镜反应的方法。

项目成果

期刊论文数量（13）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ポルフィリン誘導体のSTM観察

卟啉衍生物的STM观察

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
竹内正之;池田朋宏;新海征治;田中裕行;川合知二
通讯作者：
川合知二

超分子と生体分子機械の融合を目指して

致力于超分子和生物分子机器的融合

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Ikeda;et al.;竹内正之
通讯作者：
竹内正之

A preliminary step toward molecular spring driven by cooperative guest binding

DOI：
10.1016/j.tetlet.2009.02.086
发表时间：
2009-04-29
期刊：
TETRAHEDRON LETTERS
影响因子：
1.8
作者：
Ikeda, Tomohiro;Shinkai, Seiji;Takeuchi, Masayuki
通讯作者：
Takeuchi, Masayuki

多段階平衡から生み出されるスイッチ機能

由多级平衡创建的开关函数

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
M. Ikeda;Y. Kubo;K. Yamashita;T. Ikeda;M. Takeuchi;S. Shinkai;Ueno Y.;Machida K.;大城宗一郎・杉安和憲・竹内正之;Leiyun Weng;竹内正之
通讯作者：
竹内正之

多段階平衡から生み出されるスイッチーアロステリズムの利用-

从多级平衡创建的开关 - 利用变构作用 -

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
生体関連化学部会ニュースレター 23
影响因子：
0
作者：
Ikeda;et al.;竹内正之
通讯作者：
竹内正之

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竹内正之其他文献

Turn-on and Selective Luminescence Sensing of Copper ion by a Water-soluble Cd10S16 Molecular Cluster

水溶性 Cd10S16 分子簇对铜离子的开启和选择性发光传感

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Angewandte Chemie International Edition 45・31
影响因子：
0
作者：
S. Shinkai;M. Takeuchi;O.Hirata et al.;R.Wakabayashi et al.;M.Takeuchi et al.;C.Li et al.;竹内正之;Katsuaki Konishi
通讯作者：
Katsuaki Konishi