金属イオンをメディエーターとする環状ナノストラクチャーの構築と新機能開発

以金属离子为介体的环状纳米结构的构建及新功能的开发

基本信息

批准号：
14654122
负责人：
矢野重信
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Nara Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

1.近年、金属錯体をメディエーターとするナノストラクチャーの構築が注目を浴び、数多くの研究がなされている。しかしながら酸化触媒として有用なバナジウム錯体についての報告例は散見される程度である。本年度は昨年合成に成功した三点で配位可能な3-hydroxypyridine-2-carboxylic acid(H_2hpic)を配位子として含むバナジル(IV)錯体をメディエーターとする環状ナノストラクチャーについて以下の研究を展開した。2.単核錯体[VO(Hhpic-O, O)(Hhpic-O, N)(H_2O)]・3H_2O及び4核錯体〔(VO)_4(μ-(hpic-O, O', N))_4(H_2、O)_4]・8H_2Oの電気化学的および磁気的挙動おについて詳細に検討した。3.単核錯体のCV測定結果を示します。GCBを用いてDMF中、室温で測定を行いました。酸化波は0.70V付近に、還元波は-1.58V付近にそれぞれ非可逆なピークが観測されましたDMSO及びDMSOを2%含む水溶液中でESRスペクトル測定を行いました。単核錯体では超微細構造が観測され、バナジウムは核スピンI=7/2をもつため8本のシグナルが観測されました。一方、4核錯体におきましては超微細構造は観測されずシグナルはブロード化している。これはバナジウムに由来する不対電子が相互作用を起こしたためだと考えられ、DMSO及びDMSOを2%含む水溶液中において4核錯体はそのクラスター構造が保たれていることを示唆している。すなわち、機能性ナノストラクチャー構築の上で極めて重要な現象を見出した。

1。近年来，使用金属配合物作为介体的纳米结构引起了人们的关注，并且已经进行了许多研究。但是，只有少数报道称钒络合物可作为氧化催化剂。今年，我们使用含有3-羟基吡啶-2-羧酸（H_2HPIC）的钒基（IV）复合物进行了以下对环状纳米结构的研究，作为去年成功合成的配体。 2。单核复合物的电化学和磁性行为[vo（hphic-o，o）（hphic-o，n）（h_2o）] ・3H_2O和四核复合物[（vo）_4（μ-（μ-（μ-（hpic-o，o'，o'，o'，o'，o'，o'，n））_ 4（h 4（hpic-o）_ 4（hpic-o'4（hpic-o）， 3。显示了单核复合物的CV测量结果。使用GCB在室温下在DMF中进行测量。在约0.70 V处观察到氧化波，并在含有2％DMSO和DMSO的水溶液中测量了在-1.58 V. -1.58 V. ESR光谱处的还原波。观察到单核复合物的超微结构，并且观察到8个信号，因为钒具有核自旋i = 7/2。另一方面，在四核复合物中，未观察到超微结构，并且信号被扩展。这被认为是由于衍生自钒的未配对电子的相互作用，这表明四核复合物的簇结构保持在含有2％DMSO和DMSO的水溶液中。换句话说，我们在功能性纳米结构的构建中发现了一种极为重要的现象。