金属イオンをメディエーターとする環状ナノストラクチャーの構築と新機能開発

以金属离子为介体的环状纳米结构的构建及新功能的开发

基本信息

批准号：
14654122
负责人：
矢野重信
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Nara Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

1.近年、金属錯体をメディエーターとするナノストラクチャーの構築が注目を浴び、数多くの研究がなされている。しかしながら酸化触媒として有用なバナジウム錯体についての報告例は散見される程度である。本年度は昨年合成に成功した三点で配位可能な3-hydroxypyridine-2-carboxylic acid(H_2hpic)を配位子として含むバナジル(IV)錯体をメディエーターとする環状ナノストラクチャーについて以下の研究を展開した。2.単核錯体[VO(Hhpic-O, O)(Hhpic-O, N)(H_2O)]・3H_2O及び4核錯体〔(VO)_4(μ-(hpic-O, O', N))_4(H_2、O)_4]・8H_2Oの電気化学的および磁気的挙動おについて詳細に検討した。3.単核錯体のCV測定結果を示します。GCBを用いてDMF中、室温で測定を行いました。酸化波は0.70V付近に、還元波は-1.58V付近にそれぞれ非可逆なピークが観測されましたDMSO及びDMSOを2%含む水溶液中でESRスペクトル測定を行いました。単核錯体では超微細構造が観測され、バナジウムは核スピンI=7/2をもつため8本のシグナルが観測されました。一方、4核錯体におきましては超微細構造は観測されずシグナルはブロード化している。これはバナジウムに由来する不対電子が相互作用を起こしたためだと考えられ、DMSO及びDMSOを2%含む水溶液中において4核錯体はそのクラスター構造が保たれていることを示唆している。すなわち、機能性ナノストラクチャー構築の上で極めて重要な現象を見出した。

1.近年来，以金属配合物为介体构建纳米结构引起了人们的关注，并进行了大量的研究。然而，关于钒配合物用作氧化催化剂的报道很少。今年，我们对去年成功合成的可三点配位的含有3-羟基吡啶-2-羧酸（H_2hpic）的氧钒（IV）络合物进行了以下研究。 2. 单核配合物[VO(Hhpic-O, O)(Hhpic-O, N)(H_2O)]・3H_2O和四核配合物[(VO)_4(μ-(hpic-O, O', N))电化学并对_4(H_2, O)_4]·8H_2O的磁性行为进行了详细研究。 3. 显示单核复合物的CV测量结果。测量是在室温下使用 DMF 中的 GCB 进行的。在DMSO和含有2％DMSO的水溶液中测量ESR光谱，氧化波在0.70V附近观察到不可逆峰，还原波在-1.58V附近观察到不可逆峰。在单核复合物中观察到超精细结构，并且由于钒的核自旋为I=7/2，所以观察到8个信号。另一方面，在四核复合物中，没有观察到超精细结构并且信号很宽。这被认为是由于源自钒的不成对电子之间的相互作用，表明四核络合物的簇结构在DMSO和含有2%DMSO的水溶液中得以维持。换句话说，我们发现了一种对于构建功能纳米结构极其重要的现象。