機能性配位子の導入による電子機能性クラスター集積体の構築

引入功能配体构建电子功能簇组装体

基本信息

批准号：
12740387
负责人：
持田智行
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Toho University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、金属クラスター錯体を化学修飾し、機能化を行った上で集積化させることによって、興味ある電子物性を有する新規物質群を形成することを目的としている。本年度は、前年度得られているピリドン系錯体の結果(文献1)をもとに、磁性配位子およびカチオン性を有する遷移金属錯体の合成を試みた。1.ラジカル性配位子を導入した遷移金属錯体の合成磁性クラスター錯体を合成する目的で、前年度合成に成功したピリドン系有機ラジカルに加え、水酸基を有する有機ラジカルを数種類合成し、それらが遷移金属に配位した機能性単核錯体の合成を試みた(文献2)。このうち、ピリドン系ラジカルの配位したM(hfac)_2錯体について構造解析、磁化率測定を行い、金属と配位したラジカル間にM=Cuの場合は反強磁性、M=Mnの場合には強磁性相互作用が発現することを明らかにした(投稿中)。これらピリドン系および安息香酸系の有機ラジカルを用いたマンガン多核錯体の合成を試みた。その結果、3核以上の多核構造を有する有機ラジカル配位錯体を得ることができた。2.ピリジニウム系配位子を導入した金属錯体の合成磁性および非線形光学特性を発現させる目的で、スルフィド架橋を有するピリジニウムカチオンを合成し、これらが配位した特徴ある集積型錯体を得る試みを行った。検討の結果、ピリジニウムカチオンが配位した遷移金属錯体は極めて得られにくいことが明らかとなったが、この過程で、配位子とするピリジニウムカチオンが、特徴的な集積構造を与えることを明らかにした(文献3)。

这项研究的目的是通过对金属簇配合物进行化学改性、功能化和集成来形成一组具有有趣电子特性的新材料。今年，我们基于前一年获得的吡啶酮配合物的结果，尝试合成具有磁性配体和阳离子性质的过渡金属配合物（参考文献1）。 1.引入自由基配体的过渡金属配合物的合成为了合成磁性簇配合物，除了前一年成功合成的吡啶酮类有机自由基外，我们还合成了几类带有羟基的有机自由基，并合成了我们尝试合成一种与金属配位的功能性单核配合物（参考文献 2）。其中，我们对吡啶酮自由基配位的M(hfac)_2配合物进行了结构分析和磁化率测量，发现当M=Cu时，具有反铁磁性，当M=Mn时，金属与配位体之间具有反铁磁性。自由基揭示了铁磁相互作用的发生（目前正在提交）。我们尝试使用这些吡啶酮基和苯甲酸基有机自由基合成锰多核配合物。结果，我们能够获得具有三个或更多个核的多核结构的有机自由基配位络合物。 2. 包含吡啶基配体的金属配合物的合成为了开发磁性和非线性光学性质，我们合成了具有硫桥的吡啶阳离子，并试图获得其中Ta配位的独特的集成配合物。研究结果表明，与吡啶鎓阳离子配位的过渡金属络合物极难获得，但在此过程中，发现用作配体的吡啶鎓阳离子会产生特征性的整合结构（参考文献3）。