光反応性ブロックコポリマーの精密合成とそのミクロ相分離を利用した多孔質膜の作製

光反应性嵌段共聚物的精确合成以及利用其微相分离生产多孔膜

基本信息

批准号：
09750965
负责人：
石曽根隆
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

光反応性モノマーとして4-ビニル-α-メチルケイ皮酸誘導体に着目し、カルボキシル基をオキサゾリン環で保護した2-[l-(4-ビニルフェニル)-2-プロペニル]-4,4-ジメチル-2-オキサゾリン(1)を合成し、そのアニオン重合を行った。1の重合は、α-メチルスチレンオリゴマーのカリウム塩を開始剤に用いてTHF中、-78℃において1時間以内で完結し、狭い分子量分布(Mw/Mn<1.1)と設計通りの分子量を有するポリマーが定量的に得られた。1の重合系に新たに1を再添加すると、定量的な開始効率で分子量の規制された分子量分布の狭いボストポリマーが得られた。以上の結果から、1の重合はリビング的に進行していることが確認された。1とイソプレン、スチレン、メタクリル酸tert-ブチルとのアニオン共重合によって設計通りの鎖長とセグメント比を有するブロック共重合体が合成できた。ポリ(1)の保護基であるオキサゾリン環は、酸性続いて塩基性条件下で加水分解することにより定量的に除去され、目的とする一次構造の明確なポリ(4-ビニル-α-メチル桂皮酸)を得ることに成功した。さらにポリ (4-ビニル-α-メチル桂皮酸)はジアゾメタンで処理することにより、ポリ(メチル 4-ビニル-α-メチル桂皮酸)に定量的に変換された。ポリ(1)またはポリ(メチル 4-ビニル-α-メチル桂皮酸)に紫外光を照射することにより、ビニレン基の[2+2]環化反応が進行し、架橋した不溶性のポリマーを高収率で与えることを確認した。両者のポリマーは新規の光反応性ポリマーとして興味が持たれる。

专注于4-乙烯基-α-甲基肉桂酸衍生物作为光反应单体，我们创建了2-[1-(4-乙烯基苯基)-2-丙烯基]-4,4-二甲基-，其羧基受恶唑啉环保护。合成2-恶唑啉(1)并进行阴离子聚合。以α-甲基苯乙烯低聚物的钾盐为引发剂，在-78℃的THF中，1小时内聚合完成，聚合物具有较窄的分子量分布（Mw/Mn<1.1）和设计分子量。定量获得聚合物。当1新加入到1的聚合体系中时，以定量的引发效率获得了分子量分布窄、分子量可控的主聚合物。由以上结果可以确认1的聚合活性地进行。通过1与异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸叔丁酯的阴离子共聚反应合成了具有设计链长和链段比例的嵌段共聚物。聚(1)的保护基恶唑啉环在酸性和碱性条件下通过水解被定量去除，从而成功获得具有清晰一级结构的聚(4-乙烯基-α-肉桂酸酯)。。此外，通过用重氮甲烷处理，将聚(4-乙烯基-α-甲基肉桂酸)定量转化为聚(甲基4-乙烯基-α-甲基肉桂酸)。确认通过对聚(1)或聚(甲基4-乙烯基-α-甲基肉桂酸)照射紫外线，进行亚乙烯基的[2+2]环化反应，以高收率生成交联不溶性聚合物。将按一定比例给予。这两种聚合物作为新型光反应性聚合物而受到关注。